微量化學實驗：常見食物 營養成分的微量檢驗（上） 李佳蕙、蘇韋嘉、楊水平* 國立彰化師範大學化學系 *yangsp@cc.ncue.edu.tw n  前言 與「食物營養成分」和「微量化學」有關者，在102課程綱要的高級中學基礎化學（二）提到「生活中的化學」的應修內容，和「簡介化學、化工與日常生活的關係」的說明；並且提到「含碳元素的物質」的主題，「生物體中的有機物質：醣類、蛋白質、脂肪、核苷酸」的應修內容，和「單醣、雙醣、多醣；胺基酸及其結構、蛋白質；脂肪酸、三酸甘油酯；核苷酸的構造及核酸」的說明。在107新課程綱要（草案）的化學選修中提到「CMa-Ⅴa-1 …建立綠色化學與永續發展的概念…」的學習內容；並且提到「CMc-Ⅴa-6生物體中的大分子：多肽、蛋白質、酵素、核酸等。」的學習內容，「6-1 醯胺基、肽鍵與蛋白質、酵素。」的說明。無論新舊課程綱要，有關食物營養成分的化學學習內容只有知識面的學習而沒有提到動手做實驗。 本實驗設計旨在讓學生連結化學到生活中，以動手操作化學實驗體驗生物化學的奧妙，透過微量實驗的設計，減少廢棄物的產生，建立綠色化學與永續發展的概念。藉由親自操作實驗讓學生了解到生活常見的食物所含的重要營養成分。現行國外傳統檢驗食物中碳水化合物、蛋白質及脂肪的方法，大多以大量或少量的方式進行，對於藥品使用量和廢棄物處理是可觀的，而且實驗過程需要花費相當的時間，在化學實驗室中進行。因此，我們企圖改善這些缺點，以貼近生活為導向，設計適合中學教師於課堂中教學的微量化學實驗。 n  原理和概念 一、  碳水化合物⁄醣類（Carbohydrates / Saccharides） (一)      本氏試驗（Benedict’s test） 本氏試驗用來檢測還原糖的存在與否，還原糖包括單醣：葡萄糖（醛醣）、果糖（酮醣）、半乳糖（醛醣）；雙糖：麥芽糖（醛醣）、乳糖（醛醣）。當還原糖與藍色的本氏試劑（含Cu2+）一起加熱時，會產生磚紅色氧化亞銅（Cu2O）的沈澱物，如式[1]所示。     [1] （圖片來源：http://goo.gl/te37Ju） 陽性反應的顏色取決於還原糖的含量，磚紅色（最多）、橙色（多）、綠色（些許）；陰性反應呈現藍色（無還原糖），如圖一所示。   圖一：藍色視為陰性反應；綠色、橙色、磚紅色視為陽性反應 （圖片來源：http://goo.gl/te37Ju和http://goo.gl/cBchtE） (二)      謝氏試驗（Seliwanoff’s test） 謝氏試驗（中文翻譯暫稱）用來區分酮醣與醛醣。在酸性條件下，加熱多醣和寡醣，水解反應生成單醣，酮醣進一步形成5-羥甲基呋喃甲醛（5-hydroxymethylfurfural），然後與兩當量的間苯二酚（resorcinol）進行脫水的縮合反應，產生深櫻桃紅色的分子，如式[2]所示。     [2] （圖片來源：https://en.wikipedia.org/wiki/Seliwanoff’s_test） 由於謝氏試劑對酮糖進行縮合反應比醛糖更容易，因此酮糖快速變成櫻桃紅色而被視為陽性反應，對醛糖的反應則較慢，呈現淡粉色被視為陰性反應，如圖二所示。 圖二：無色透明視為陰性反應（左）；櫻桃紅色視為陽性反應（右） （圖片來源：http://goo.gl/te37Ju） (三)      碘試驗（Iodine test） 澱粉分為直鏈澱粉（amylose）和支鏈澱粉（amylopectin）；直鏈澱粉遇到碘分子或三碘離子生成藍紫色的錯合物，如圖三左所示。而支鏈澱粉遇碘呈紫紅色的錯合物。藍紫色或紫紅色被視為陽性反應，如圖三右所示。   圖三：澱粉與三碘錯離子形成錯合物（左）；棕色視為陰性反應，藍紫色視為陽性反應（右） （圖片來源：http://goo.gl/0YHlQ7和http://goo.gl/te37Ju） 二、  蛋白質和胺基酸（Proteins and Amino Acids） (一)      雙縮脲試劑（Biuret test） 在鹼性溶液中，蛋白質或肽鍵與Cu2+反應而形成複合物，呈現紫紅色，如圖四所示；而顏色深淺與蛋白質濃度成正比。蛋白質分子較小，呈現淡紫紅色，而分子量較大的則呈現紫色或藍紫色。從淡紫紅色到藍紫色視為陽性反應，藍色視為陰性反應，如圖四所示。    […]

微量化學實驗：常見食物營養成分的微量檢驗（下） 李佳蕙、蘇韋嘉、楊水平* 國立彰化師範大學化學系*yangsp@cc.ncue.edu.tw 〔承《微量化學實驗：常見食物營養成分的微量檢驗（上）》〕 n  結果與討論 一、  碳水化合物⁄醣類、蛋白質和胺基酸、酯質⁄油和脂的檢測結果 (一)      富含基本成份類 本實驗檢驗富含基本成份類的待測物（食物名稱）有：葡萄糖、蔗糖、高果糖糖漿、玉米澱粉、蛋白、蛋黃、植物油（風味油）、動物油（牛油），檢驗結果如圖十七所示。 圖十七：富含基本成份類的待測食物的檢驗結果（上下兩張照片） 富含基本成份類的待測物呈現陽性反應者如表一所示。陽性反應非常明顯者，以「+++」表示；普通明顯者，以「++」表示；稍微明顯者，以「+」表示：陰性反應者，以「–」表示。 表一：富含基本成份類的待測物的檢驗結果 根據表一的檢驗結果，葡萄糖含有還原糖；蔗糖含有酮糖；高果糖糖漿含有還原糖和酮糖；玉米澱粉含有澱粉和胺基酸；雞蛋蛋白含有多量的蛋白質和少量的胺基酸；雞蛋蛋黃含有多量的蛋白質和胺基酸及少量的油脂，蛋白和蛋黃的胺基酸含量有明顯的不同，蛋黃含有油脂；風味油和牛油富含油脂。 (二)      全穀根莖類 本實驗檢驗全穀根莖類的待測物（食物名稱）有：玉米、馬鈴薯、麵包、科學麵、洋芋片，檢驗結果如圖十八所示。 圖十八：全穀根莖類的待測食物的檢驗結果。 全穀根莖類的待測物呈現陽性反應者如表二所示。陽性反應非常明顯者，以「+++」表示；普通明顯者，以「++」表示；稍微明顯者，以「+」表示：陰性反應者，以「–」表示。 表二：全穀根莖類的待測物的檢驗結果 根據表二的檢驗結果，玉米、馬鈴薯、麵包、科學麵、洋芋片呈現紫藍色（偏黑）效果明顯，含澱粉的量較多；玉米含有酮糖；麵包、科學麵及洋芋片含有胺基酸；科學麵和洋芋片含油脂。 (三)      水果類 本實驗檢驗水果類的待測物（食物名稱）有：小蕃茄、蘋果、芭樂、木瓜、鳳梨，檢驗結果如圖十九所示。 圖十九：水果類的待測食物的檢驗結果 水果類的待測物呈現陽性反應者如表三所示。陽性反應非常明顯者，以「+++」表示；普通明顯者，以「++」表示；稍微明顯者，以「+」表示：陰性反應者，以「–」表示。 表三：水果類的待測物的檢驗結果 根據表三的檢驗結果，被檢驗的水果都含有還原醣和酮醣；蕃茄、芭樂含有少量胺基酸。 (四)      堅果類 本實驗檢驗堅果類的待測物（食物名稱）有：花生、杏仁、核桃、腰果、毛豆，檢驗結果如圖二十所示。 圖二十：堅果類的待測食物的檢驗結果 堅果類的待測物呈現陽性反應者如表四所示。陽性反應非常明顯者，以「+++」表示；普通明顯者，以「++」表示；稍微明顯者，以「+」表示：陰性反應者，以「–」表示。 表四：堅果類的待測物的檢驗結果 根據表四的檢驗結果，被檢驗的堅果類都有還原糖和酮糖，且富含胺基酸和油脂；而清潔劑的乳化作用較不明顯，建議事前需將食物打成液態狀，以提高檢驗的效果。 (五)      加工食品類 本實驗檢驗加工食品類的待測物（食物名稱）有：布丁、果凍、巧克力餅乾、杏仁奶油餅、可樂果，檢驗結果如圖二十一所示。 圖二十一：加工食品類的待測食物的檢驗結果 加工食品類的待測物呈現陽性反應者如表五所示。陽性反應非常明顯者，以「+++」表示；普通明顯者，以「++」表示；稍微明顯者，以「+」表示：陰性反應者，以「–」表示。 表五：加工食品類的待測物的檢驗結果 根據表五的檢檢結果，被檢驗的加工食品類中多數含有還原醣，全部含有酮醣，有些含有澱粉；有些含有蛋白質和胺基酸；布丁和果凍不含油脂，其餘含有油脂。 (六)      蛋豆魚肉類 本實驗檢驗蛋豆魚肉類的待測物（食物名稱）有：魚肉、豆腐、蝦仁、雞胸肉、豬肉，檢驗結果如圖二十二所示。 圖二十二：蛋豆魚肉類的待測食物的檢驗結果 蛋豆魚肉類的待測物呈現陽性反應者如表六所示。陽性反應非常明顯者，以「+++」表示；普通明顯者，以「++」表示；稍微明顯者，以「+」表示：陰性反應者，以「–」表示。 表六：蛋豆魚肉類的待測物的檢驗結果 根據表六的檢驗結果，所有被檢驗的蛋豆魚肉類待測物都不含還原糖和酮醣；蝦仁和豬肉含有較多的蛋白質，魚肉、雞胸肉及豬肉含有較多的胺基酸，魚肉和豆腐含還原糖；除豆腐外，被檢驗的蛋豆魚肉類含有油脂；因選擇肉類的部位不同，以致油脂的檢驗有不一樣的結果。 (七)      蔬菜類 本實驗檢驗蔬菜類的待測物（食物名稱）有：紅蘿蔔、萵苣、小黃瓜、紫色高麗菜、高麗菜，檢驗結果如圖二十三所示。 圖二十三：蔬菜類的待測食物的檢驗結果 蔬菜類的待測物呈現陽性反應者如表七所示。陽性反應非常明顯者，以「+++」表示；普通明顯者，以「++」表示；稍微明顯者，以「+」表示：陰性反應者，以「–」表示。 […]

微量化學實驗：酸鹼七彩調色盤的點滴實驗 周芳妃1, *、李盈萱2, *、陳靜瑋1 1臺北市立第一女子高級中學2臺北市立中山女子高級中學1, *fangfei7680@yahoo.com.tw、2, *alice19901027@gmail.com n  前言 本微量化學實驗設計採用酸鹼化學變化搭配數種常見的酸鹼指示劑，進行多色七彩創作的開發，「酸鹼七彩調色盤」實驗原理涵蓋高中化學課程的酸鹼中和反應，依照目前普通高級中學課程綱要的安排，本實驗原理屬於基礎化學（二）主題：常見化學反應，以及選修化學（上）主題：水溶液中的酸鹼鹽。107新課程綱要高中化學也融入綠色化學的原則，本微量實驗適合作為綠色化學的教學示例，例如：低毒、減廢、思危等的多項原則。 本實驗的目的：（一）操作常用的四種酸鹼指示劑：甲基橙、甲基紅、溴瑞香草酚藍及酚酞，認識指示劑的酸型色與鹼型色的特徵。（二）使用微量稀薄醋酸及蘇打溶液控制溶液的酸鹼度，加入組合混搭數種指示劑來操作酸鹼中和反應，做出廣用指示劑的七彩顏色變化，認識廣用指示劑的基本配方。（三）使用熱熔膠製作小型的簡易調色盤，達到實驗減量的目的。（四）以微量實驗的設計為本，欣賞化學變化與多彩顏色的呈現，使學生體驗學習化學的精采與樂趣。 n  原理和概念 許多天然植物色素和多種人工合成染料都具有酸鹼指示劑的功能，其中甲基橙（Methyl orange, MO）、甲基紅（Methyl orange, MR）、溴瑞香草酚藍（Bromothymol blue, BTB）及酚酞（Phenolphthalein, PP）是常用的酸鹼指示劑，如圖1所示。 圖1：四種常見酸鹼指示劑。 每種酸鹼指示劑皆具有酸型顏色與鹼型顏色的特徵，如圖2所示。酸型顏色與鹼型顏色轉換時的pH值範圍，稱為酸鹼指示劑的變色範圍，如圖3所示。例如：溴瑞香草酚藍（BTB）變色範圍為pH = 6.2~7.6，這表示BTB在pH值6.2以下（更酸的）的水溶液中，出現酸型顏色：黃色；而在pH值7.6以上（更鹼的）的水溶液中，出現鹼型顏色：藍色。酸鹼指示劑在變色範圍內時，兩種顏色的結構存在於水中幾乎等量，因此會呈現兩色混合後的顏色，例如：BTB在中性水溶液中是出現黃色與藍色混合後的綠色。酸鹼指示劑的變色範圍不一定涵蓋了中性條件（pH = 7），例如酚酞（PP）的變色範圍是pH =8 .2~10.0，因此在中性水溶液的PP仍是呈現酸型顏色，也就是無色。 圖2：四種酸鹼指示劑顏色的對照表。【編號：A = MO、B = MR、C = BTB、D = PP】 圖3：兩種酸鹼指示劑變色範圍與顏色變化。 n  實驗器材與試劑 每組用量：試藥滴瓶（5 mL，盛裝共用的醋酸溶液、蘇打溶液） 2個、試藥滴瓶（5 mL，盛裝共用的酸鹼指示劑） 4個、玉米塑膠杯（小型，容量大於5 mL即可） 8個、微型滴管（容量約1.5 mL） 8支、PP透明塑膠袋（尺寸建議為10 cm × 7 cm） 4個、牙籤 […]

微量化學實驗：小綠綠晶體 與藍印術微量實驗（上） 周芳妃1, *、李盈萱2, *、陳靜瑋1 1臺北市立第一女子高級中學2臺北市立中山女子高級中學1, *fangfei7680@yahoo.com.tw、2, *alice19901027@gmail.com   n  前言 本微量化學實驗設計採用一系列化學變化進行創作實用有趣的美術作品，「小綠綠晶體與藍印術」實驗原理涵蓋高中化學課程的四大類型反應：（一）酸鹼中和反應、（二）離子沉澱反應、（三）氧化還原反應、（四）光催化反應。依照目前普通高級中學課程綱要的安排，本實驗原理屬於基礎化學（二）主題：常見化學反應，以及選修化學（上）和（下）主題：氧化還原反應、無機化合物等。配合高中化學107新課綱課程也融入綠色化學原則，本微量實驗也適用來作為綠色化學的教學示例，例如低毒、減廢、思危、再生等的多項原則。 本實驗的目的：（一）以微量實驗進行草酸鐵鉀晶體的合成反應，認識錯合反應與離子沉澱反應，進而學習操作養晶技術。（二）使用草酸鐵鉀養晶的微量廢液，經由系列反應，涵蓋了光化反應、氧化還原反應、離子沉澱反應等，也達到實驗減廢的功能。（三）使用微量離心管（Eppendorf）為簡易定量工具，幫助學生精確量取微量體積的溶液，也達到實驗減量的目的。（四）以微量實驗的設計為本，也結合化學與藝術創作的實驗設計，完成藍印術的創作，使學生體驗學習化學的精采與樂趣。 n  原理和概念 一、草酸鐵鉀晶體的合成反應 鐵離子是地殼中含量第二豐的金屬元素；植物中含有的草酸根離子是一種配位基，可以結合許多種金屬離子而形成錯合物。草酸鉀與氯化鐵兩者皆為易溶於水的鹽類，若將足量的草酸鉀與氯化鐵混合後，將發生錯合反應而產生綠色的三草酸錯鐵(III)離子（trisoxalatoferrate(III)）。反應產物的飽和溶液中可結晶析出三草酸錯鐵(III)化鉀（potassium trisoxalatoferrate(III)）的綠色晶體，簡稱為草酸鐵鉀（potassium ferrioxalate）。由於綠色晶體外觀晶瑩剔透，本文中就將之暱稱為〝小綠綠晶體〞。上述飽和溶液中析出草酸鐵鉀固體的反應，如式[1]所示： 3K2C2O4(aq) + FeCl3(aq) à K3[Fe(C2O4)3](s) + 3KCl(aq)    [1] 草酸鉀(aq) + 氯化鐵(aq) à 草酸鐵鉀(s) + 氯化鉀(aq)    [1] 二、藍印術的反應 (一)   草酸鐵鉀的氧化還原反應 草酸鐵鉀中的草酸根離子，除了擔任配位基之外，本身也是溫和的還原劑。如果將草酸鐵鉀放置在酸性條件下，草酸根離子會形成草酸分子而失去配位基功能，只剩下還原劑功能，造成草酸鐵鉀變質，其錯合物結構瓦解，鐵(III)離子就被自由釋出。接著，鐵(III)離子與草酸分子就開始發生氧化還原反應，使鐵(III)離子與草酸分子反應形成鐵(II)離子和二氧化碳。由於此反應也是光催化反應，照光使反應速率大增，使草酸鐵鉀加速變質，因此草酸鐵鉀必須隔離光線與酸性物質來收藏，才能延長保存的時間。上述鐵(III)離子與草酸分子發生氧化還原反應，如式[2]所示： 2Fe3+(aq) + H2C2O4(aq) à 2Fe2+(aq) + 2CO2(g) + 2H+(aq) （照光）    [2] 鐵(III)離子(aq) + 草酸(aq) à 鐵(II)離子(aq) […]

微量化學實驗：小綠綠晶體 與藍印術微量實驗（下） 周芳妃1, *、李盈萱2, *、陳靜瑋1 1臺北市立第一女子高級中學2臺北市立中山女子高級中學1, *fangfei7680@yahoo.com.tw、2, *alice19901027@gmail.com 〔承《微量化學實驗：小綠綠晶體與藍印術微量實驗（上）》〕 n  結果與討論 運用不同的藍印方法所得到的創意作品如圖12所示。 圖12：藍印術創意作品舉例：晒圖藍印法的作品（上面兩張）；直接藍印法的作品（左下和右下）；合併使用與晒圖藍印法的作品（下中）。 n  廢棄物處理和安全注意事項 1.         本實驗〝小綠綠晶體〞合成所得到晶體或其剩餘飽和溶液，都必須儲存在遮光瓶中，可長期收存，隨時可再取出用於「藍印術」實驗。〝小綠綠晶體〞的乾燥方法如下：〝小綠綠晶體〞放置於紙巾上，以少量酒精淋洗濾紙上晶體。將晶體再放到新紙巾上，輕壓使其乾燥。小綠綠晶體可單獨用鋁箔紙包裝收藏。 2.         本實驗中藍印術完成的美術作品可以長期室溫保存，或當一般垃圾廢棄處理。本實驗的藍色染料（普魯士藍）是文具鋼筆的墨水成分，因此本實驗清洗作品過程類似美術課的清洗畫筆工作，清洗剩餘的顏料水可以直接稀釋排放。註：依據GHS化學品全球調和制度，普魯士藍沒有危害數據資料，請查閱：http://ghs.osha.gov.tw/CHT/intro/search.aspx。 n  教學提示 3.         本微量實驗上課時間富有很大的彈性，可以是1節課、2節課或甚至3節，可依照學生的先備程度作調整，也要考慮到當天日照情形，而結束課程的裝置整理與回收約5分鐘。 4.         授課時間較充裕時，教師可以將高中課程中介紹四大化學反應的原理以及綠色化學十二原則作充分教學。實驗教學過程可彈性使用不同的技巧，例如採用實驗假設求證及合併歸納法：【實驗假設求證教學法】  授課à假設à操作à觀察à求證à討論à歸納à分享報告。 5.         綠色化學十二原則的參考資料，例如：綠色化學（Green Chemistry）–拯救地球的未來，http://highscope.ch.ntu.edu.tw/wordpress/?p=49978。 6.         本微量實驗教學時間的縮減可彈性調整。通常學生很喜歡畫圖，也又會花不少時間用心畫出精致線條的圖案。因此，如果教師授課時間較少，可安排學生用課餘時間先做畫圖。 7.         完成藍染作圖的濾紙曝曬時間依環境而定。當濾紙出現深藍色，即可停止曝曬。曝曬結束後，作品拿入室內需再靜置適當時間，使反應生成的藍色顏料（普魯士藍）可以牢牢附著在濾紙上，避免清洗時藍色顏料又脫落。一些日曬時間與等候清洗的實驗經驗如下：【夏日有陽光直曬】：曝曬時間約1~5分鐘，作品拿入室內需再靜置5~10分鐘。【夏日有陽光的戶外影子下、夏日有雲遮陽、冬日陽光直曬】：曝曬時間約10~20分鐘，作品拿入室內可直接清洗。【雨天】：曝曬時間約2小時以上（也可能不易成功），作品拿入室內可直接清洗。 8.         合成小綠綠晶體的原料可以直接購買市售草酸鉀（K2C2O4）固體，再配成2.0 M溶液。但是教師也可以事先安排每小組進行另一個實驗：草酸鉀的合成反應，由於使用的草酸與氫氧化鉀售價更低，可使原料成本降低為三分之一以下。下列實驗步驟是合成5 mL的2.0 M K2C2O4的條件與方法，可供本篇微量實驗的3組使用，教師可依莫耳數比例調整。【草酸鉀的合成反應】：將1.25 g（22 mmol）氫氧化鉀（KOH）固體加入5 mL的水中，攪拌溶解，注意此為放熱反應。再將1.25 g（10 mmol）草酸（H2C2O4）粉末慢慢加入氫氧化鉀溶液中，反應形成2.0 M草酸鉀溶液約5 mL。（註：氫氧化鉀可稍微過量，使草酸鉀溶液成鹼性，有利於後續合成小綠綠晶體的實驗。） n  問題與參考答案 1.         為何草酸錯鐵(III)化鉀必須隔離光線與酸性物質來收藏，以延長保存的時間？ 答：酸性物質會破壞草酸錯鐵(III)化鉀結構，進而發生分解反應，照光又加速此分解反應。 2 Fe3+(aq) + H2C2O4(aq) […]

微量化學實驗：電解的微量實驗 陸冠輝 國立臺中高級工業職業學校luhgh@tcivs.tc.edu.tw n  前言 化學的英文是Chemistry，如果將它拆解成Chem is try，那麼我們可以了解到化學就是一門實驗的科學，而訓練學生在科學的教學活動中獲得實作的技能是必要的。實作的過程是可以輔助學生在學習化學時更為生動化、活潑化，並且有助於知識的靈活應用。實驗課程的目的在於學生能從動手操作實驗中印證科學的原理並探索科學的問題，但是，由於化學實驗常常需要耗費大量的時間，並且老師在事前準備實驗所需的器材與藥品也經常耗費大量的體力，因此製作簡單、隨手容易取得材料且價格便宜的實驗方案，在教學上是有其必要的實質意義。 作者企圖開發電解的微量化學實驗，利用生活中容易取得的材料，且價格便宜的日常用品，做出既簡易又省時、省錢並且容易操作的電解裝置，主要在定性觀察實驗，提供給國中自然科、高中化學科及高工化工科教師的教學參考之用，讓學生有動手做實驗的機會。 n  原理和概念 電解是一種非自發性的氧化還原反應，是藉由外加電壓所產生的直流電，迫使物質發生分解反應的現象，也就是說，電解是將電能轉換成化學能的過程。電解所發生的半反應可能有很多種，以半反應電位來決定何者最可能發生。在陽極反應中，各種物質相互競爭放出電子，應考慮電極的種類、水分子及陰離子的放出電子能力，以氧化電位較高者發生失去電子（即發生氧化反應）；在陰極反應中，各種物質相互競爭爭奪電子，應考慮水分子及陽離子的獲得電子能力，以還原電位較高者發生獲得電子（即還原氧化反應）。 若以隋性電極石墨棒來電解硫酸銅水溶液（CuSO4(aq)），則溶液中含有水分子（H2O）、銅離子（Cu2＋）、硫酸根離子（SO42─）。 在陽極（正極）半反應中，有石墨、水分子及硫酸根離子相互競爭放出電子，石墨為隋性電極不參與反應，而水分子和硫酸根離子的氧化電位分別如式[1]和[2]所示： 陽極（正極）：H2O(l) → 1/2O2(g) + 2e─ + 2H＋(aq)    Eox0 = －1.229 V    [1] 陽極（正極）：2SO42─(aq) → 2e─ + S2O82─(aq)    Eox0 = －2.010 V    [2] 因此，陽極就由溶液中的水分子釋放電子，進行氧化反應而產生氧氣。 在陰極（負極）半反應中，有水分子和銅離子相互競爭獲取電子，水分子和銅離子的還原電位分別如式[3]和[4]所示： 陰極（負極）：2H2O(l) + 2e─ → H2(g) + 2OH─(aq)    Ered0 = －0.827 V    [3] 陰極（負極）：Cu2＋(aq) + 2e─ → Cu(s)     […]

微量化學實驗：酸鹼滴定的微量實驗 黃稜蘊、楊水平* 國立彰化師範大學化學系*yangsp@cc.ncue.edu.tw n  前言 本實驗的主題—酸鹼滴定—在102課程綱要微調中被編列於10項高中選修化學實驗之一，滴定屬於一項重要的化學實驗技術，其化學計算也是非常重要。在107課程綱要（草案）中，酸鹼滴定被歸類在「物質的反應、平衡與製造」的主題和「CJd-Ⅴa-6酸鹼滴定原理與定量分析」次主題的學習內容。 本實驗企圖設計酸鹼滴定的微量實驗，包含裝置的製作和定量測量實驗，提供給高中自然組化學選修的學生動手做實驗的參考。期望透過本實驗設計的優點，微量化一般滴定使用大量的化學藥品，減少藥品的浪費，以符合綠色化學的推廣理念，也期望學生能夠學習微量酸鹼滴定的技術。 n  原理和概念 酸鹼滴定或酸鹼中和滴定是一種測量體積的定量分析法，也是分析化學的基礎。本實驗所提供的氫氧化鈉溶液並非標準溶液，必須用標準酸來標定其濃度。鄰苯二甲酸氫鉀（potassium hydrogen phthalate, KHP）可以當作標準酸，因為苯二甲酸氫鉀的純度高且其Ka = 5.72 x 10-6（在25℃下）不會太弱。在室溫下，鄰苯二甲酸氫鉀在水中能夠釋放一個質子與氫氧化鈉反應，其反應如式[1]所示：     [1] 利用已知濃度的鹼或酸溶液，以滴定方式測定酸或鹼溶液的未知濃度，其原理主要是當酸鹼反應達到當量點時，氫離子（H+）的當量數等於氫氧根離子（OH–）的當量數，藉此推知未知濃度，如式[2]所示。若酸為單質子酸而且鹼為單一氫氧根離子，則未知濃度的計算，如式[3]所示。 Na × Va = Nb × Vb    [2] Ma × Va = Mb × Vb    [3] 此處，Na：酸的當量濃度，Va：酸的體積，Nb：鹼的當量濃度，Vb：鹼的體積。Ma：酸的體積莫耳濃度，Mb：鹼的體積莫耳濃度。 本實驗的氫氧化鈉溶液的濃度標定和待測樣品的濃度測定，在酸鹼滴定時都可以使用酚酞指示劑的開始變色（呈現粉紅色）當作滴定的終點。 n  過去實驗設計與本次微量設計構想 一、   過去的實驗設計 一般的酸鹼滴定裝置係由一個鐵架、一個滴定管夾、一支滴定管、一支錐形瓶及一個漏斗所組成，如圖一所示。滴定管的容量有大有小，其大小分為為50.00 mL、25.00 mL和10.00 mL，在臺灣常見的滴定管的容量為50.00 mL，在英文版化學實驗教科書中偶而會見到10.00 mL的滴定管，此為小量的滴定管。    圖一：一般的酸鹼滴定裝置 （圖片來源：https://goo.gl/nwDlxW和https://goo.gl/nwDlxW） 二、   本次微量實驗設計構想 本酸鹼滴定微量裝置的設計係由一支丟棄式塑膠移液管（PS製移液管，精確到2.000 mL）、一支塑膠注射針附針頭（2.5 […]

微量化學實驗：碘化亞銅的微量檢驗和硫酸銅的微量滴定（上） 黎渝秀*、簡菀萱、范祺展 國立中央大學附屬中壢高級中學*candy@clhs.tyc.edu.tw n  前言 在實施國立中央大學附屬中壢高級中學的彈修課程「化學發想與實作」時，學生進行硫酸銅與碘化鉀的反應。剛開始，他們以為產物是硫酸鉀與碘化銅，他們沒想到加入過量的碘化鉀時，卻產生灰白色沉澱物和像碘酒般的溶液，這特殊的反應引起學生的好奇。經文獻探討，灰白色沉澱是碘化亞銅沉澱，而像碘酒般的溶液為三碘錯離子。 為呼應綠色化學實驗減量和減廢的原則，以及落實環境保護和永續經營的理念，我們參考微量滴定的實驗，改善滴定管不易攜帶且價格昂貴的缺點。我們設計的實驗改用注射針筒進行微量氧化還原滴定，並比較其與傳統滴定管實驗的準確值。此外，產生碘化亞銅的沉澱以針筒進行簡單過濾和減壓抽濾，以進行三碘錯離子的微量檢驗。 n  原理 還原劑是一類具有還原性的物質，亦即失去電子的物質；反之，氧化劑是一類具有氧化性的物質，亦即接受電子者。在硫代硫酸鈉與三碘離子（或碘分子）的反應中，硫代硫酸鈉為還原劑，而三碘離子（或碘分子）氧化劑。利用此特性，我們分成兩部分，首先是硫代硫酸鈉溶液的標定，另一部分是以標定過的硫代硫酸鈉溶液測定未知濃度的硫酸銅溶液。 (一)   硫代硫酸鈉溶液的標定 精秤碘酸鉀固體與過量碘化鉀溶液混合，再加入強酸使氧化產生碘分子，如式[1]所示。 IO3–(aq) + 5 I–(aq) + 6H+(aq) → 3I2(s) +3H2O(l)    [1] 而過量的碘化鉀溶液會與產生的碘分子形成三碘錯離子，如式[2]所示。 I–(aq) + I2(s) → I3–(aq)  K1 = 770    [2] 再以硫代硫酸鈉溶液滴定產生的三碘錯離子至溶液變為淡黃色時，加入澱粉指示劑，溶液呈藍色，直至達當量點時，藍色消失，其反應如式[3]所示： I3–(aq) + 2S2O32–(aq) → 3I–(aq) + S4O62–(aq)    [3] 由式[1]~ [3]得知碘化鉀（KIO3）與硫代硫酸鈉的莫耳數比為1：6，因而硫代碘酸鈉的濃度可以用碘化鉀來標定。 (二)   測定未知濃度的硫酸銅溶液 理論上，Cu2+與I–不易進行氧化還原反應，而生成Cu+和I2，如式[4]所示。 2Cu2+(aq) + 2I–(aq) →2Cu+(aq) + I2(s)    […]

微量化學實驗：碘化亞銅的微量檢驗和硫酸銅的微量滴定（下） 黎渝秀*、簡菀萱、范祺展 國立中央大學附屬中壢高級中學*candy@clhs.tyc.edu.tw 〔承《微量化學實驗：碘化亞銅的微量檢驗和硫酸銅的微量滴定（上）》〕 n  結果與討論 一、  檢驗碘化亞銅 在「微量檢驗」方面，消耗藥品體積少，因此呈現的顏色與「傳統檢驗」較淺，當試管甲加入2 乙酸乙酯時，顯然「微量分析」能充分將水溶液層中的碘分子溶解至上層的有機層，而乙酸乙酯對環境的污染較正己烷小，而且碘於有機溶劑中的顏色略為不同（碘分子在正己烷為紫色，在乙酸乙酯為紅棕色），正好讓學生互相比較（見圖十）。 在試管乙中，逐滴地滴加硫代硫酸鈉時，「微量檢驗」所呈現是白色混濁溶液，較「傳統檢驗」易於觀察。起初硫代硫酸鈉溶液滴加8滴時，黃褐色溶液變為透明溶液及原碘化亞銅的白色沉澱；再滴加硫代硫酸鈉溶液12滴時，碘化亞銅與過量的硫代硫酸鈉形成透明無色的錯離子，故白色沉澱消失。而「傳統檢驗」所需滴加硫代硫酸鈉溶液滴數較多，所需分析時間較長（見圖十）。 圖十：微量檢驗與傳統檢驗示意圖 二、  標定硫代硫酸鈉溶液 (一)   以針筒微量滴定 (二)   以滴定管傳統滴定 (三)   分析與比較 1.          「以針筒微量滴定」指示劑為澱粉時，相對誤差百分比為2.0 %；指示劑為寬版麵條時，相對誤差百分比幾乎為0.0%，顯示微量滴定時，指示劑為為寬版麵條時，相對誤差百分比小，且易於觀察。 2.          「以滴定管傳統滴定」，均以澱粉為指示劑，相對誤差百分比為9.0%，較「以針筒微量滴定」的相對誤差百分比大，若以磁石攪拌器輔助滴定實驗，則相對誤差百分比明顯下降許多，可見人為誤差的影響。 三、  測定未知濃度硫酸銅 (一)   以針筒微量滴定 (二)  以滴定管傳統滴定 (四)   分析與比較 1.        「以針筒微量滴定」中，指示劑為澱粉時，快達當量點時，因澱粉–碘錯合物可逆性佳，有時變無色後，靜置1分鐘又呈淡藍色，滴定所需時間較指示劑為寬版麵條久，判斷滴定終點不易。因此我們從相對誤差百分比中端倪：前者23.5%，後者1.25%，顯示指示劑為寬版麵條時準確度較澱粉為佳，相對也是影響硫酸銅濃度準確度的主要原因。 2.        「以滴定管傳統滴定」中，指示劑均為澱粉時，快達當量點時，因濃度較濃，並未如「以針筒微量滴定」中的澱粉–碘錯合物的可逆反應，因此判斷滴定終點非常明顯。相對誤差百分比為5.5%，仍在可予許誤差範圍內。顯然「以滴定管傳統滴定」的指示劑宜以澱粉為佳；「以針筒微量滴定」的指示劑宜以寬版麵條為佳。 3.        在以針筒微量滴定中，當硫酸銅和碘化鉀形成碘化亞銅固體和三碘錯離子溶液時，我們試圖以式[7]作為滴定終點：首先不過濾直接與硫代硫酸鈉進行反應，溶液先由紅棕色混濁變成透明混濁液，再繼續滴加至沉澱消失為止，此時所消耗的硫代硫酸鈉的體積為13 mL，以此作為滴定終點而換算硫酸銅濃度為0.217，相對誤差百分比為8.5 %，依式[7]換算而得。因此依式[7]為滴定終點，判斷不易，且相對誤差百分比明顯增加。註⑦ 註⑦ n  教學指引 (一)   教學時間：以下均為微量實驗操作。 本次專題包含三個主題，教師可依上課時間，調整不同的主題。若是一堂課時間，建議先作第一主題（碘化亞銅的檢驗），同時練習針筒吸取及控制滴數，作為下次主題的前置練習。如此也比較有充分的時間和學生討論硫酸銅與碘化鉀相遇的種種。 主題 碘化亞銅的檢驗 硫代硫酸銅的標定 未知濃度硫酸銅測定 教師解說實驗裝置時間（分鐘） 5 5 5 […]

微量化學實驗：水的總硬度微量測定 黃稜蘊、顧展兆、楊水平* 國立彰化師範大學化學系*yangsp@cc.ncue.edu.tw n  前言 本實驗的主題—錯合滴定（complexometric titration）—在大學普通化學實驗屬於一項常見的實驗單元，也編列在分析化學實驗中，這實驗的學習內容是瞭解EDTA的特性及其應用、EDTA與金屬離子的錯合、金屬指示劑與金屬離子錯合、鈣離子標準溶液的配製、緩衝溶液的配製、EDTA的標定、以及水的總硬度測定。錯合滴定一般用於測定水的總硬度和牛奶中鈣含量，此滴定也是環保署公告的水質檢驗方法之一。錯合滴定並未被編列在102課程綱要微調和107課程綱要（草案）的高中化學的課程中。 作者企圖開發錯合滴定的微量化學實驗，此實驗設計力求實驗的精確度和準確度不低於一般滴定，期望提供給大學普通化學實驗和分析化學實驗、高工化學實驗和高中化學實驗等科目的教學之用。 n  原理和概念 在自然界中形成硬水的主要離子有鈣離子（Ca2+）、鎂離子（Mg2+）、鐵離子（Fe3+）和碳酸氫根離子（HCO3–）。含有碳酸氫根離子的硬水被歸類為暫時硬水，這種硬水可以經由煮沸把水「軟化」，進而以排除二氧化碳的方式去除碳酸氫根離子，不過也會因碳酸根離子（CO32–）的形成，再與鈣離子、鎂離子及鐵離子沉澱而產生水垢。不能藉由煮沸的方式除去金屬離子的硬水稱作永久硬水，其離子有鈣離子、鎂離子、鐵離子以及硫酸根離子（SO42–）。 本實驗的目的是要測量在水中造成永久硬水的金屬離子濃度，使用已知濃度的乙二胺四乙酸（ethylenediaminetetraacetic acid, EDTA）溶液進行錯合滴定。這種酸在水溶液中扮演多配位之配位基的角色，因為它可以螯合許多金屬離子，而且形成穩定的錯化合物，所以EDTA在化學分析中常被廣泛應用，用它來當作滴定液（titrant）。含有四質子的EDTA分子之結構式，如圖一所示。 圖一：EDTA分子的結構式 （圖片來源：https://en.wikipedia.org/wiki/Ethylenediaminetetraacetic_acid） 習慣上，EDTA的分子用H4Y表示，由於H4Y是一個四質子酸，因此牽涉到很多物種（species）的平衡，大部分含有H4Y、H3Y–、H2Y–2、HY–3、Y–4及H+等離子。在不同的酸鹼環境下，各物種的莫耳分率不同。 由於H4Y只微溶於水中，因此製備EDTA溶液時，需要選用相對可溶的且可購買得到的二鈉鹽類（Na2H2EDTA·2H2O，或以Na2H2Y·2H2O表示）當作起始物。這種鹽類在溶液中存在的大部分物種為H2Y–2離子，其溶液的pH值約為4.40。 EDTA的解離和非解離程度其實與pH值有很大的關聯，在任一個特定的pH值，EDTA各種解離的物種所佔的莫耳分率是可以由四個酸的解離常數計算出來的。這裡不描述其計算過程，計算結果可以得知，例如：pH值在6–9的範圍中，存在高莫耳分率的H2Y2–和HY3–；在pH值9–12的範圍中，存在著很高莫耳分率的Y4–和HY3–。大多數的金屬離子與EDTA的滴定會在鹼性溶液中進行，產生穩定的且一對一的錯化合物。圖二是一個金屬離子和一個EDTA分子所產生的一個六配位之八面體的錯化合物，M–EDTA。 圖二：M–EDTA的八面體錯化合物 （圖片來源：https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Medta.png） 通常，在鹼性溶液中金屬離子與EDTA所形成的錯化合物很穩定，不過它們會在中性或酸性溶液中解離，導致形成錯化合物的平衡有所移動，而造成不很穩定的錯合物。因此，要做出精確的滴定反應，必須取決於溶液中合適的pH值範圍，在滴定的過程中，氫離子（H+）會釋放出而使得pH值下降，以致影響到金屬離子與EDTA形成的錯合物。為了維持pH值在合適的範圍，需要使用充足的惰性緩衝溶液系統，例如：氨水（NH3）與氯化銨（NH4Cl）的混合液。 在錯合滴定中，必須使用金屬指示劑（metallochromic indicator），它與大多數的金屬離子產生有顏色的且穩定的錯合物，也能夠當成酸鹼指示劑，例如：羊毛鉻黑T（Eriohrome Black T, EBT）與大部分的金屬離子（M2+）形成酒紅色的錯合物，M(EBT)2+。通常，在鹼性緩衝溶液，金屬指示劑以HIn2–表示，能夠與金屬離子結合而形成錯合物（MIn–）呈現酒紅色，如式[1]所示。 HIn2–(blue) + M2+ → MIn–(wine red) + H+    [1] 在pH 10的緩衝溶液下，EDTA以HY3–和Y4–的形式存在為主。當加入EDTA到上述酒紅色的待測液中，MIn–中的M2+會慢慢地被移走，然後生成較穩定的MY2–的錯化合物，如式[2]和[3]所示。由於CaY2–比MgY2–穩定，因此HY3–優先與Ca2+錯合，再與Mg2+錯合。最後加入的EDTA取代在MgIn–的Mg2+，而增加沒有配位的HIn2–濃度。當HIn2–幾乎沒有金屬離子結合時，呈現純藍色，這顏色表示滴定終點，如式[4]所示。由於HIn2–與鈣離子的反應速率很慢，而與鎂離子的反應速率卻很快，因此在滴定液中加入鎂離子，使滴定終點的顏色變化變得明顯。 M2+ + HY3– → MY2– + H+    [2] M2+ + Y4– → MY2–    [3] HY3– + MgIn–(wine […]