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《臺灣化學教育》第三十一期目 錄 / 2019年5月

Friday , 17, May 2019 Comments Off on 《臺灣化學教育》第三十一期目 錄 / 2019年5月

《臺灣化學教育》第三十一期(2019年5月) 目  錄 n  主編的話 u  第三十一期主編的話/邱美虹〔HTML|PDF〕 n  本期專題【專題編輯/古國隆、連經憶】 u  奈米/團簇實驗課程設計與應用/古國隆〔HTML|PDF〕 u  奈米/團簇實驗課程設計與應用:金奈米粒子合成與感測教學實驗模組/曾彥達、周禮君〔HTML|PDF〕 u  奈米/團簇實驗課程設計與應用: 奈米好好玩-簡易螢光金奈米團簇製備及重金屬汞離子檢測應用/謝佶霖、林穎巧、鄭碧雲、林泱蔚〔HTML|PDF〕 u  奈米/團簇實驗課程設計與應用:以電化學法合成用於銅離子檢測之碳點 /林于鈊、林雅玲、林裕軒、張煥宗〔HTML|PDF〕 u  奈米/團簇實驗課程設計與應用:以電化學法利用市售果汁合成螢光碳奈米物質/鄭至崴、何秀倩、邱泰嘉、胡焯淳〔HTML|PDF〕 u  奈米/團簇實驗課程設計與應用:從光合成三角形奈米銀到彩色奈米銀製備 / 蔡嘉峻、梁啟倫、黎偉杰、陳宏鈞、蔡睿憲、陳瑞彰、黃正良〔HTML|PDF〕 u  奈米/團簇實驗課程設計與應用:《奈米黏土之合成製備:新型態的藥物載體》/廖婉廷、徐碩彥、莊宗原〔HTML|PDF〕 n  化學實驗/化學實驗室【專欄編輯/楊水平】 u  發現濃度對熱失控的誘導期和速率之影響: 一個發現學習的化學實驗(上)/楊水平〔HTML|PDF〕 u  發現濃度對熱失控的誘導期和速率之影響: 一個發現學習的化學實驗(中)/楊水平〔HTML|PDF〕 u  發現濃度對熱失控的誘導期和速率之影響: 一個發現學習的化學實驗(下)/楊水平〔HTML|PDF|學生實驗手冊基本版|學生實驗手冊進階版〕 u  導電塑膠聚苯胺的製備和測試/張芫睿、佘瑞琳〔HTML|PDF|學生實驗手冊〕 n  新知報導/化學教育新知【專欄編輯/邱美虹和周金城】 u  《2019國際化學元素週期表年特展》活動介紹/邱美虹〔HTML|PDF〕 u  利用雷射雕刻技術使不鏽鋼與鈦板變成色彩繽紛的畫布/張佑祥、楊捷、林冠廷、陳玠錡〔HTML|PDF〕 n  化學實驗/化學實驗含影片【專欄編輯/廖旭茂】 u  利用簡易光電比色法測定溴瑞香草酚藍的解離常數 / 廖旭茂、林翊菲、陳淳煜〔HTML|PDF〕 n  新知報導/化學小故事【專欄編輯/邱美虹和周金城】 u  […]

第三十一期 主編的話 / 邱美虹

Thursday , 16, May 2019 Comments Off on 第三十一期 主編的話 / 邱美虹

第三十一期 主編的話 邱美虹 國立臺灣師範大學科學教育研究所教授 mhchiu@gapps.ntnu.edu.tw         費曼在 1959年的美國物理學會中曾指出未來人類可能得隨心所欲地利用小尺度(small scale)材料來呈現嶄新的應用1。自1960年代開始,由日本學者久保良武開始從事金屬超微粒的特殊物理性質後2,相關研究如雨後春筍般的湧出,使得奈米科技成為21世紀的重要科技研究主題。臺灣在這一波新的產業革命中,並未缺席,先於2003-2007年推動第一期「奈米國家型科技計畫」,不僅在學術研究放面蓬勃發展成果輝煌,同時在專利創新方面也有豐碩的成果,受國際矚目與肯定。2009-2014年持續進行第二期計畫並以奈米前瞻研究、生醫農學應用、奈米電子與光電技術、能源與環境技術、核心設施建置與儀器設備研發,及奈米材料與傳統產業技術應用等領域為重點方向,配合環境、安全與健康議題、奈米人才培育、奈米標準及奈米標章與產業推動等,使奈米科技得以產業化。2011年更辦理<臺灣國際奈米週>3與國際各產業界進行交流與分享。在奈米人才培育上更是不遺餘力,陸續辦理跨領域專家學者培訓中小學教師逾千名核心種子教師與潛力種子教師八千多名,可謂盛況空前4。 猶記得多年前剛有「奈米」這名詞時,曾聽過一位科學家提到,有人曾經問他:「只聽過有三好米,沒聽過奈米。奈米是什麼?」。事隔多年,如今這名詞已深入我們的生活,奈米銀抗菌、二氧化鈦光觸媒、奈米遠紅外線科類促進血液循環、奈米碳管可做為電子元件、電視、服飾、運動用品等原件。那奈米究竟是什麼呢? 奈米(nanometer)是一種長度的單位,根據科學定義它是10-9公尺(十億分之一公尺),但這樣的長度究竟是多長呢?nano在希臘文是侏儒的意思,顧名思義,這尺度一定很小,以頭髮為例,一根頭髮的直徑大約是30,000 ~ 50,000 奈米。這讓我想起費曼曾說過一段兒時與父親的對話,他問爸爸: 「恐龍有多高呢?」,爸爸回答:「如果恐龍現在站在我們家前院,牠的頭可以伸到二樓的窗戶。」與其死記恐龍實際的高度,還不如將抽象數字具體化。        本期專刊特別邀請嘉義大學應用化學系古國隆教授擔任專刊主編、連經憶助理教授擔任執行編輯,共收錄六篇文章,介紹與評析奈米在科研與生活上的應用,並對教學現場提出可資運用的教材與具體的建議,值得參考。除此專刊之外,這一期常態性文章多為實驗設計與應用,其中包括楊水平以發現學習為主的濃度與熱失控關係的實驗活動;張佑祥、楊捷、林冠廷、陳玠錡的利用雷射雕刻技術使不鏽鋼與鈦板變成色彩繽紛的畫布;張芫睿和佘瑞琳的導電塑膠聚苯胺的製備和測試;廖旭茂、林翊菲、陳淳煜利用簡易光電比色法來測定溴瑞香草酚藍的解離常數。此外,新知部分有吳嘉麗配合國際化學元素週期表年特展所撰寫的元素週期表背後的女科學家,以及活動報導部分有邱美虹的國際化學元素週期表年特展介紹,最後李瑞祥、邵紅能的化學天才的“發現”— 紀念元素週期表150周年。本期內容豐富,為<臺灣化學教育>邁入第六個年頭開啟新頁。 參考文獻 1.      https://nano.nstm.gov.tw/NanoConcept/NanoDevelopment/HistoryOfNano.htm 2.      https://nano.nstm.gov.tw/NanoConcept/NanoDevelopment/HistoryOfNano.htm 3.      https://www.most.gov.tw/most/attachments/153f659d-df5a-480c-9f27-16045080aa3d 4.      http://nano.narl.org.tw/intro/begin.aspx

奈米/團簇實驗課程設計與應用 / 古國隆

Wednesday , 15, May 2019 Comments Off on 奈米/團簇實驗課程設計與應用 / 古國隆

奈米/團簇實驗課程設計與應用 古國隆 國立嘉義大學應用化學系 Klku@mail.ncyu.edu.tw 相較於其他科技領域,「奈米科技」算是新興的科技領域,世界各國都投注大量的人力及資源,進行與奈米相關的研究,期望能將奈米科技成功地應用在與食、衣、住、行等各方面,開啟另一波的產業革命,最終達到提升國家競爭力的目標。台灣也不例外,政府在民國90年的全國科技會議中即將「奈米科技」列為未來生醫、材料、能源、資訊、微機電等之共同發展基礎1,科技部、中研院、經濟部、工研院、及教育部等機構也持續推動與奈米科技相關的各種大型計畫,以達到「在學術方面有卓越研究,以支持奈米科技產業化」的目標2。因此台灣在奈米相關學術及產業研究方面已有相當豐碩的成果,奈米材料適用的範圍除了生醫檢測、藥物傳遞外,還擴及太陽能電池、IC電子、顯示器等民生工業。 奈米科技的發展需要人才培育,除了藉由國家主導的大型跨領域奈米科技人才培育計畫,培育專業研發人才外,同時也希望奈米科技教育能向下紮根,提升各級學校學生對奈米科技的認識及興趣。近年來,台灣國小、國中、及高中端的奈米科技教育已有一定的基礎,但科技的進步日新月異,與十年前相比,奈米材的種類更多元、製備更簡單、應用性更廣泛,教材當然也需要被更新。為了更有效地啟發學生對科學的興趣,「動手做」在教材設計開發中是必要的元素,學生從實驗中觀察,過程中的任何的變化,如顏色改變、沉澱析出、氣體產生、發光發熱等都能讓學生留下深刻的印象,這樣的學習模式應比課堂上的解說更能激起學生的熱忱。 奈米材料最著名的例子莫過於金奈米粒子,20 nm大小的金奈米粒子呈現酒紅色,最早是用來彩繪陶瓷或加在玻璃中做成美麗的器皿,因其令人驚艷的顏色、容易製備、易於修飾、及良好的生物相容性等特質,使金奈米成為與奈米相關研究的首選。隨著合成技術的精進,除了金奈米外,有如銀、鈀、鉑、或其他複合奈米材料被合成出,奈米粒子的形狀也不只局限於球狀,有三角平板、六面體、二十面體等許多不同的形態,對於球形的奈米粒子而言,小還要更小,從奈米的尺寸做到團簇等級,當奈米粒子小到團簇等級時,這些奈米材料會發出螢光,展現出特別的光學性質。這樣的實驗聽起來好像很困難,需要先進的儀器設備及昂貴的藥品,但實際上不然,本期專刋所邀請的作者皆為在奈米科技領域鑽研多年,研究經驗豐富的老師,也因此能將前緣尖端科技簡單化,利用高中實驗室方便取得的設備及藥品,甚至是利用在便利商店就能買到的飲料,在合理的時間範圍內就能合成出奈米材料,除了合成外,也進一步鑑定及探討所合成材料之特性,從奈米材料的合成、鑑定、到最終的應用,提供了可供高中生操作的完整實驗,設計實驗時也考量所使用藥品的用量、毒性、及對環境的影響,使實驗能符合「綠色化學」的要求。 第一篇是由國立中正大學周禮君教授所設計的「金奈米粒子合成與感測教學實驗模組」是金奈米粒子經典實驗之匯集,包含了四個具關聯的實驗,先以Turkevitch的方法,以檸檬酸根當成還原劑及保護劑合成金奈米粒子,再將金奈米粒子固定在玻璃上,因奈米粒子易受外在環境的影響而改變光學性質,可以利用紫外/可見光光譜儀來探討折射率對光譜之影響,這樣的模組化實驗可以讓學生循序漸進,對奈米粒子的特性有完整的認識。 第二篇「奈米好好玩–簡易螢光金奈米團簇製備及重金屬汞離子檢測應用」是由國立彰化師範大學化學系林泱蔚教授所設計的實驗,使用雞蛋中的蛋白質做為板模及保護劑,及利用微波爐加熱,在5分鐘內便可成功地合成出會發出粉紅色螢光的金奈米團簇,相較於其他合成團簇的方法,這個方法材料成本低廉、没有毒性且容易取得,合成的團簇還可以用來偵測汞離子。林教授除了在文章中詳細地介紹了實驗的原理及步驟,還提供了教師及學生手冊供参考,方便教師將奈米團簇實驗納入實驗教學中。 第三及第四篇都是利用電化學的方法合成碳奈米點,分別由國立台灣大學化學系張煥宗教授及國立台東大學應用科學系胡焯淳教授提供,張教授更進一步改進了電化學的裝置,讓合成變得更加容易、安全。碳奈米點與金屬團簇相同,具有特殊的螢光性質、較佳的生物相容性,也比較不會造成環境的污染,可以做為一種新的螢光感測器。實驗時所需要的「碳」可以來自非常生活化的材料,如在胡教授所設計的實驗中,使用果汁做為碳的來源,因所用的碳源不同,做成碳奈米點後,會影響奈米點所發出螢光的顏色及強度。碳奈米點如做為螢光偵測器,可以用來偵測金屬離子及酸鹼度。 國立嘉義大學應用化學系黃正良教授在第五篇「從光合成三角形奈米銀到彩色奈米銀製備」中,以銀做例子,非常詳細地介紹了奈米粒子形狀對顏色的影響,及如何以照光的方式合成三角平板,在合成好的三角平板銀奈米中加入KBr後,便開始進行截角反應,隨著奈米粒子形狀改變,銀奈米呈現豐富的顏色變化,與銀塊材閃亮亮的顏色不同,讓學生印象深刻。 第六篇則是由中國醫藥大學藥用化妝品學系莊宗原教授介紹一種陰離子黏土材料「層狀雙氫氧化合物(LDHs)」的合成方法及相關的應用。層狀氫氧化合物含有二價及三價的金屬離子,層間的陰離子具可交換性,可以嵌入不同的分子,增加其應用性。有鑑於高中生對這種奈米材料較為陌生,莊老師拍攝了詳細的合成教學影片,可供有興趣的教師或學生参考。 在108年新課綱即將實施之際,專刋中所討論到與奈米材料相關的實驗剛好能讓對化學有興趣的學生在研究題材上多一些選擇,增加學生對奈料科技的認識。最後要感謝教授們將自己精采的研究成果轉譯為有趣且適合中小學生之實驗教材,也特別要感謝本期擔任執行編輯的國立嘉義大學應用化學系連經憶教授,她熱心的提供意見、邀稿、整合、編輯,才使本專輯有如此的貼近研究前緣的科普實驗。   1.        劉祥麟。台灣奈米科技研究體系之簡介。物理雙月刋,2001,23卷6期,第599頁。 2.        台灣奈米發展,奈米新世界。https://nano.nstm.gov.tw/NanoConcept/NanoDevelopment/NanoInTaiwan.htm 3.        M. Daniel and A. Astruc. Gold Nanoparticles: Assembly, Supramolecular Chemistry, Quantum-Size-Related Properties, and Applications toward Biology, Catalysis, and Natotechnology. Chem. Rev. 2004, 104, 293-346.

奈米/團簇實驗課程設計與應用:金奈米粒子合成與感測教學實驗模組 曾彥達1、周禮君2 國立中正大學化學暨生物化學系 1tsengyentaozzy@gmail.com 2chelkc@ccu.edu.tw 前言 奈米的英文是nanometer,意思為一公尺的十億分之一,通常以 nm表示。貴金屬奈米粒子是原子團簇的表現,目前奈米材料的主要產業應用發展有以下五個方面: (1)奈米陶瓷材料,增加陶瓷材料的可加工性;(2)奈米電子材料,以高面積來實現快速信息採集與處理能力; (3)奈米光電材料,提升現有光電轉換效率的提升; (4)化工領域,高效率催化劑以降低消耗; (5)奈米生物醫學材料,如DNA簡單快速檢測、蛋白質檢測等。本文實驗中即利用金奈米粒子對環境變化的靈敏度製造出感測元件。 本實驗所合成之金奈米粒子溶液為一種水相的膠體溶液 (colloidal solution)。回顧到中學普通化學,其中將溶液分類為三種:真溶液、膠體溶液與懸浮液;真溶液,其溶質粒徑最小且遠小於光波波長,因此呈現透明,例如淡的鹽水、糖水;而懸浮液,其溶質粒徑大且相當於或大於光波波長,因此通常可以看到懸浮物,例如茶湯、泥水。而膠體溶液的溶質粒徑既不大,也不小,介於前述的兩種溶液之間,並且具備有廷得耳效應 (Tyndall effect),使用雷射筆照射時,可以看到膠體微粒因光散射而形成光的「路徑」,例如豆漿或牛奶。         分辨三種溶液時,可以透過濾紙將其過濾:懸浮液顆粒大,透過濾紙即可將溶質自溶液中分離。而真溶液則無法透過濾紙將溶質分離。膠體溶液一般狀態下粒徑過小,無法利用濾紙將其分離。不過金屬奈米膠體粒子是帶有電荷的微小顆粒,透過電性斥力而維持團簇粒子間的分散,因此,當加入電解質,或是對其通電的時候,膠體粒子間的斥力消逝就會聚集(aggregation) 形成塊狀,之後聚集的溶質就可以被濾紙分離。在生活經驗中,這也就是為什麼豆漿加入鹽滷即可製成豆花或是豆腐。 貴金屬奈米膠體粒子其光學特性除了廷得耳效應之外,粒子之間也有布朗運動。溶質與溶劑之間的隨機碰撞使得微粒會在溶液中呈現不規則狀運動,當不規則的碰撞越明顯則表示粒子粒徑越大,因此可以透過布朗運動來粗略求得金奈米粒子的粒徑。本文實驗中也會使用動態光散射(dynamic light scattering) 來進行金奈米粒子大小的估算。下一階段將介紹金奈米粒子作為生醫檢測的原理與應用。 金屬奈米粒子的感測原理與用途介紹 當光波射向貴金屬奈米粒子時,由於光波是一種電磁波,光線朝某一個方向照射過去的時候,其光線方向會出現隨時間變換的電場,與金屬奈米粒子上的自由電子雲產生交互作用的。以平均13奈米直徑長的金奈米粒子為例,光波波長為 520 nm的光能誘導其金屬奈米粒子表面電漿子發生震盪。該過程,光能會被金屬表面頻率相合的電漿子吸收作為震盪能,且有環境感測功能,請見圖1。 圖1.左圖:圓球形金奈米粒子修飾在玻璃片上,置於不同折射率溶劑環境下的吸收光譜圖(吸收光譜隨折射率上升而有吸收度上升與波峰向長波長位移現象。)右圖:波峰波長與最大吸收度對折射率的關係圖。 從圖1可以看到,當光能與金奈米粒子之間產生光學的交互作用時,金奈米粒子對周圍的微環境折射率相當敏感,其環境折射率越高,則吸收度越高、波峰波長也越大。透過這樣的現象,可在金奈米粒子表面修飾抗體、適體或是具有專一性辨識用的生化分子作為捕捉用探針。當有該探針的對象分子經過時,探針會將之辨認,並且造成金奈米粒子表面微環境折射率的改變,進而達到具有專一性的生物感測效果。有關生物感測的結果可參見圖2。 本實驗以金奈米粒子修飾的玻璃片為例,光通過貴金屬奈米粒子的時候,利用觀察其吸收光譜,就可以看到金奈米粒子的吸收光譜。而利用不同濃度的蔗糖調整水溶液的折射率,來觀測不同折射率蔗糖水下的玻璃片吸收光譜,可以觀察到此金奈米粒子的感測光學靈敏特性。 圖2.吸收光譜圖: (A)玻璃片修飾上球形金奈米粒子;(B)將(A)步驟的奈米粒子再修飾上 biotin; (C)將(B)步驟的樣品置於streptavidin 溶液中(3.788 ×10-7M) 30分鐘,並清洗後再測試。 金奈米粒子合成        金奈米粒子的製備方法主要有物理方法與化學方法,根據生成的機制有將金屬原子以物理蒸氣沉積(physical vapor deposition, PVD),雷射蝕刻 (laser ablation) 燒結出粒子,磁控管濺鍍法 (magnetron sputtering);而化學方法主要有微乳液法(micelle)、電化學還原法、化學還原法,光照還原法等。本篇所使用的化學還原法為最廣泛的方法,透過還原劑將金屬離子還原成奈米粒子,並以保護劑維持金屬奈米粒子間的斥力避免聚集。 實驗器材: 1.   冷凝管 2.   球底雙頸瓶 3.   […]

奈米/團簇實驗課程設計與應用: 奈米好好玩-簡易螢光金奈米團簇製備及重金屬汞離子檢測應用 / 謝佶霖、林穎巧、鄭碧雲、林泱蔚

Monday , 13, May 2019 Comments Off on 奈米/團簇實驗課程設計與應用: 奈米好好玩-簡易螢光金奈米團簇製備及重金屬汞離子檢測應用 / 謝佶霖、林穎巧、鄭碧雲、林泱蔚

奈米/團簇實驗課程設計與應用: 奈米好好玩-簡易螢光金奈米團簇製備及重金屬汞離子檢測應用 謝佶霖、林穎巧、鄭碧雲、林泱蔚* 國立彰化師範大學化學系 linywjerry@cc.ncue.edu.tw 摘要 本實驗主要介紹螢光金奈米團簇的合成與其重金屬檢測的應用。第一部分以家用微波爐進行微波反應,利用雞蛋白做為板模及保護劑,並且以蘇打維持鹼性環境,雞蛋白中胺基酸(色胺酸及酪胺酸)就能將金離子還原成具有螢光性質的金奈米團簇。合成條件以雞蛋白及蘇打做反應試劑,搭配家用微波爐加速反應(反應時間5分鐘),故符合綠色化學的原則。使用370nm為激發波長,雞蛋白–金奈米團簇會放出紅色螢光(波長為646nm),並計算雞蛋白–金奈米團簇的量子產率為2.3%。第二部分將雞蛋白–金奈米團簇與不同的重金屬離子混合,可觀察因為Hg2+-Au+間之金屬親核鍵結的關係,發現只有汞離子能使雞蛋白–金奈米團簇的螢光產生消光反應。利用此機制檢測汞離子,其最低檢測濃度為5.0mM。本篇研究發展出來的螢光金奈米探針具有簡單、快速合成、高選擇性及對環境友善的優點,非常適合發展於高中及大學階段之基礎實驗,使高中生及大學生能瞭解奈米科技在生活上之應用。 一、前言 奈米材料因有別於塊材的物性以及化性,導致其成為學者主要研究對象。近年來,金奈米團簇(gold nanocluster, AuNCs)的合成與應用則被廣泛地關注及討論。金奈米團簇是粒徑小於2 nm的金奈米材料,通常是由數十至數個金原子所組成。和金奈米粒子相比較,金奈米團簇在暗室下受紫外光的照射會顯現出其螢光性質,呈現橘紅色的螢光。其原因為金奈米團簇的量子效應所致,即當物質的大小縮小至奈米尺度範圍時,其物理性質或化學性質會產生重大改變,能階狀態也會從連續態轉為不連續態。因此,金奈米團簇經紫外光激發後,電子會由基態躍遷至較高的能階(激發態),經過內轉換後,電子會先下降至較低的能階,最後再降至基態並放出能量,放出能量的形式為產生橘紅色的螢光。此具螢光特性之金奈米團簇將可發展成生物探針、細胞標定試劑與重金屬離子感測器。 金奈米團簇的製備方法多樣化,包括(1) 化學還原法:直接加入強還原劑(硼氫化鈉)至金離子溶液中,使正三價金離子還原成正一價金離子與金原子,再組裝成金奈米團簇。然而此方法所需反應間較長,且需加入強還原劑,對環境不友善。(2) 微波輔助法:為縮短反應時間、加熱及粒子大小均勻性,可透過電磁微波方式,使溶液分子極化震盪摩擦,進而使反應溶液加熱。因此,奈米材料之製備會使用微波輻射方式輔助合成。(3) 超聲波合成法:在反應溶液中施加高強度之超聲波,使溶液不斷產生氣泡生成及崩解現象,進而在溶液環境中產生如剪切力及衝擊波等物理作用力,幫助化學反應進行。其優勢為反應速率快與粒子粒徑均勻,然而受限於反應過程中所造成的噪音污染及易生成副產物。(4) 光化學還原法:利用高能量紫外光照射反應溶液,產生高還原能力之自由基,進而產生還原反應。此方式具備合成簡單、成本低及低毒性之優勢。但是,粒子粒徑均勻度不佳。(5)核心侵蝕:在金奈米粒子溶液中,加入硫醇分子等氧化劑,使其形成可溶性之金–硫小分子達到縮小原本尺寸的效果。此方式缺點為氧化侵蝕反應往往耗費時間,且粒徑大小不均勻。(6)模板輔助法:利用蛋白質及胺基酸等生物分子作為金奈米團簇生長的模板,提供良好的生成骨架,使金原子能穩定組裝成長。此合成方式簡單,常使用一鍋反應合成法進行製備。由於金原子穩定成長及鑲嵌在生物分子中,故無需再添加保護劑。 二十世紀中葉,汞金屬對於環境污染開始廣泛被世人所重視,起因於日本熊縣水俁市所發生的集體汞中毒事件,造成重大的人員傷亡、後遺症及環境汙染,成為日本四大公害病之一,後人稱「水俁病」。無機汞會經由環境中的微生物作用轉變成毒性較高有機汞,藉由食物鏈累積於較大型的動物體內,進而被人類攝取,影響中樞神經或其他器官的運作,如肝臟、腎消化系統,對人體造成不可逆損害。美國國家環境保護局規範,飲用水中的汞含量不可以超過2 ppb (10 nM),於工業用水中則不能超過 50 ppb (250nM);歐盟規範飲用水中的汞含量不可以超過1 ppb (5 nM );美國食品與藥物管理局則規定海鮮中的汞濃度最大上限為1 ppm (5 mM)。現今在檢驗上,使用高效液相層析質譜儀、感應耦合電漿/質譜儀與原子吸收光譜儀等分析儀器來檢測汞金屬,但上述的測量方法受限於設備昂貴、樣品前處理複雜、檢測時間較長,無法即時地檢測,所以開發簡單且能快速偵測汞金屬離子之感測器是必需。 近年來,有關金奈米團簇的研究議題吸引了許多學者的關注並致力於相關的發展。因為金奈米團簇擁有螢光特性、製備簡單、與水溶液有較好的相容性與毒性較低等優點。但綜觀不同單位的研究,大多都有添加對環境較不友善的強還原劑,或者使用經純化的蛋白質作為合成板模,如牛血清蛋白、溶菌酶或人血清白蛋白等,使得金奈米團簇的製備成本提高且較不符合綠色化學的原則,所以本文希望能使用雞蛋白取代經純化後的蛋白質來降低金奈米團簇的合成成本,並結合家用微波爐輔助進行加熱,加快反應速率及縮短合成時間,取代昂貴的微波輔助反應器,來降低整體材料的製備成本,開發具選擇性、綠色、低毒性的螢光感測器。另外,我們以金奈米團簇當做螢光探針來檢測重金屬汞離子。由於Hg2+與Au+在電子殼層間的d10軌域中會形成作用力強的金屬親核鍵,此鍵結會影響受紫外光激發的電子躍遷情形產生消光現象,達到定性定量之效果。因此,本文重點將包含:(1)學習以雞蛋白、碳酸鈉、四氯金酸與微波爐進行綠色化學合成法,合成螢光金奈米團簇。(2) 比較不同重金屬離子對螢光金奈米團簇之影響,並探討其選擇性及靈敏度。希望本文能提供高中及大學階段之基礎實驗,使高中生及大學生能以動手做實驗方式,瞭解奈米科技在生活上之應用。 二、實驗方法 1.        藥品 所有藥品皆為分析等級未經任何純化處理。四氯金酸、碳酸鈉、氯化汞、硝酸鉛、硝酸鎘、硝酸鎳、氯化鋇、氯化鈣、氯化鈉、硝酸鍶、硝酸鎂、氯化鐵、氯化亞鐵、硝酸銅及碳酸鈉皆購買於Sigma Aldrich。三羥甲基胺基甲烷、鹽酸及核黃素-5’磷酸鹽分別購買於JT-Baker及Acros。新鮮雞蛋購買於當地商店。所有水溶液皆以去離子水當做溶劑進行調配至所需要濃度。  2.        器材 器材名稱 規格 數量 電磁攪拌器 1臺 家用微波爐 1臺 樣品瓶 20mL 1個 磁攪拌子 2 cm 1個 燒杯 […]

奈米/團簇實驗課程設計與應用:以電化學法合成用於銅離子檢測之碳點 /林于鈊、林雅玲、林裕軒、張煥宗

Sunday , 12, May 2019 Comments Off on 奈米/團簇實驗課程設計與應用:以電化學法合成用於銅離子檢測之碳點 /林于鈊、林雅玲、林裕軒、張煥宗

奈米/團簇實驗課程設計與應用:以電化學法合成用於銅離子檢測之碳點 林于鈊、林雅玲、林裕軒、張煥宗* 國立臺灣大學化學系 *changht@ntu.edu.tw 前言 碳點(carbon dot; Cdots)一般是指尺寸小於10奈米,形狀近似球型且能穩定發光的一種碳材,已成為一種新型的螢光材料。其具備寬且連續的激發光譜、穩定的螢光性能、良好的生物相容性及低毒性,並可透過化學修飾碳奈米點表面官能基團使其進一步功能化,在傳感器、生物成像、標記和檢測等領域有著良好的應用前景。 除具有類似半導體量子點光致發光特性外,碳點還會有激發放光波長相依放光特性(excitation-wavelength-dependence emission),即碳點在不同波長的激發光照射下,可放出不同波長的螢光[1]。雖至今還沒有完整的科學證據及理論可解釋此獨特放光性質,但一般相信它的放光性質和其表面及核的組成有關;即它的發光和電子電洞對、量子侷限效應與邊緣效應(edge effect)有關。因此,碳點的吸收和放光性質與碳點的表面缺陷、電荷分布與大小有關。與大部分發光奈米粒子(如金屬團簇和半導體量子點)相較,碳點具有相當高的光和化學穩定度。在紫外光連續照射六小時下,其螢光強度變化小於10%。另外,在pH值4.0-10.0間或者在500 mM NaCl水溶液中,其中分散度和螢光強度的變化幾乎可忽略。 常見碳點合成方法為水熱法,但需使用較昂貴的熱或微波反應爐、耗能且反應時間長,不利於課堂演示或學生操作。本研究團隊開發了低耗能、低成本及快速的電化學合成法,使起始物碳源經過氧化(oxidation)、聚合(polymerization)、碳化(carbonization)與鈍化(passivation)的過程形成碳點[2]。此反應可利用一個簡易的電化學反應裝置和少量的起始物碳源,進行快速且安全反應,因此方便於教學實驗室教學、課堂上演示、或學生課後自行操作。 透過起始物碳源的選擇,可產生具有光學性質、表面官能基團和水中分散度不同的碳點,有利於針對分析物性質開發靈敏度高且具選擇性的螢光奈米感測器。本文利用組胺酸(histidine)前驅物,與碘化鈉(sodium iodide)、氫氧化鈉配製成水溶液,在室溫、鹼性(約pH 9.0)及10伏特的恆定電壓下,製備碳點水溶液。藉由碳點和銅離子作用會形成Cu2+-histidine錯合物及引發電荷轉移,進而使碳點的螢光淬滅的現象,檢測水樣品中的銅離子。 器材與藥品 1.  電化學反應設備,含電化學反應器、反應槽(含2mm碳電極2支)和420-nm LED光源1支,皆購自http://kaishinedu.com。 2.  10和25mL量瓶各一個(若無或僅半定量實驗,可用量筒取代)、10與1mL針筒、0.22小飛碟濾膜各1個,20mL 玻璃樣品瓶8個。 3.  組胺酸反應試劑:秤取組胺酸鹽酸鹽1.34克與碘化鈉1.5克,溶於7 mL的純水中。完全溶解後,再加入0.4克氫氧化鈉,待完全溶解後,再加水至10mL。 4.  磷酸緩衝液(200 mM, pH 3.0):將0.3mL磷酸與0.075g二水合磷酸二氫鈉依序緩慢加至20mL純水中,完全溶解後,再加水至25mL。 5.  金屬離子溶液:分別準備10 mM 氯化鉀、氯化鎂、氯化鈣、氯化鐵、氯化銅、氯化鋅水溶液(含10 mM 鹽酸),各10 mL。   合成碳點 1.  取7mL組胺酸反應試劑,倒入反應槽中,蓋上反應槽蓋子,接上反應座的連接線與電源線,如圖1。 圖1:電化學反應器 2.  開啟電源進行反應,觀察反應槽內的變化,可發現溶液由無色透明慢慢變成黃色,再漸漸變成深棕色,如圖2所示。20分鐘後關閉電源。(注意:反應過程中會產生少量氣體與高熱,請在通風良好處進行實驗,且小心燙傷) 圖2:反應過程中,溶液顏色變化情形。 3.  靜置10分鐘,待反應槽降溫後,以10mL針筒取碳點溶液,並以小飛碟濾膜過濾溶液,放入乾淨樣品瓶中備用。 4.  取0.1mL 碳點溶液,加入9.9mL 純水,配製成稀釋100倍的碳點稀釋液。 5.  取1個乾淨樣品瓶,瓶外標示control(控制組),加入4 […]

奈米/團簇實驗課程設計與應用:以電化學法利用市售果汁合成螢光碳奈米物質 ∕ 鄭至崴、何秀倩、邱泰嘉、胡焯淳

Saturday , 11, May 2019 Comments Off on 奈米/團簇實驗課程設計與應用:以電化學法利用市售果汁合成螢光碳奈米物質 ∕ 鄭至崴、何秀倩、邱泰嘉、胡焯淳

奈米/團簇實驗課程設計與應用:以電化學法利用市售果汁合成螢光碳奈米物質 鄭至崴、何秀倩、邱泰嘉、胡焯淳* 國立台東大學應用科學系 *cchu@nttu.edu.tw 一.簡介    奈米材料,奈米材料的尺寸介於原子與塊材之間因此奈米材料表現的性質較為特別,目前有以下幾種,常見如金屬奈米粒子、金屬奈米團簇、碳奈米點和奈米級的複合材料等。   金屬奈米粒子的合成簡便且快速,是種相當容易取得的奈米材料。由於粒子的大小為奈米等級,所以在外觀和許多表徵與塊材有相當大的差異。目前金屬奈米粒子的應用非常廣泛包含殺菌,檢測探針,催化反應,藥物傳輸等。金屬團簇有別於奈米粒子,一般具有特殊的螢光性質,因此此類材料也引起了高度關注。其中以貴金屬銅(Bhamore, Jha et al. 2016)、銀(Tang, Feng et al. 2017)、金(Yang, Zhu et al. 2014)的討論度最高 。但不論金屬奈米粒子或金屬團簇均使用到金屬離子,較易造成環境的汙染與生物相容性之問題。最近新興之碳奈米材料使用最常見的元素碳為主體,可有效避免上述之問題。 碳奈米材料由早期之碳六十,碳奈米管至最近發展的碳奈米點(carbon dots, CDs)。科學家們發現碳奈米點是一種具有螢光特性的奈米材料,原料來源相當多元,例如咖啡渣(Hsu, Shih et al. 2012)、廢棄樹葉(徐晨皓,袁子鈞  et al. 2014)、羊肉(Wang, Xie et al. 2017)等甚或在常見之食物中如市售及溶咖啡(Jiang, Wu et al. 2014)等。分離純化來自食物中的碳奈米物質,更能顯現出碳奈米物質對生物體影響是較低的。碳奈米物質具有可調控性和強大的螢光,使其能在生醫和檢測(Niu, Ying et al. 2018)上有不錯的表現。由於合成方式簡單、價格低廉、低毒性等優勢,碳奈米物質近年來也成為了相當熱門的材料。     碳奈米物質的合成方式相當多元,例如:水熱法(Liu, Duan et al. 2017)、微波輔助法(Zhai, Zhang et al. 2012) 、超音波合成(Dang, […]

奈米/團簇實驗課程設計與應用:從光合成三角形奈米銀到彩色奈米銀製備 / 蔡嘉峻、梁啟倫、黎偉杰、陳宏鈞、蔡睿憲、陳瑞彰、黃正良

Friday , 10, May 2019 Comments Off on 奈米/團簇實驗課程設計與應用:從光合成三角形奈米銀到彩色奈米銀製備 / 蔡嘉峻、梁啟倫、黎偉杰、陳宏鈞、蔡睿憲、陳瑞彰、黃正良

奈米/團簇實驗課程設計與應用:從光合成三角形奈米銀到彩色奈米銀製備 蔡嘉峻、梁啟倫、黎偉杰、陳宏鈞、蔡睿憲、陳瑞彰、黃正良* 嘉義大學應用化學系 *clhuang@mail.ncyu.edu.tw   1.     引言 1.1 貴重金屬奈米粒子及表面電漿子共振介紹 當物質的大小縮小到奈米(10-9 m)等級時,是介於原子(或分子)與塊材(bulk material)之間的尺寸,物質的大小落在這個尺寸將產生不同於塊材以及原子的物理化學性質,產生許多可能的應用,因此引起各領域廣泛的興趣。其中,貴重金屬奈米粒子在最近十數年來吸引很多科學家的興趣,因為它們展現了與眾不同的物理及化學的性質,這些物理及化學的特性,使得其可以應用在催化、生物感測、資料儲存、光電元件以及表面增強拉曼光譜上。 金、銀等奈米粒子的諸多特殊性質中,以光學性質最吸引人,其在可見光區的消光係數(extinction coefficient; )非常的大,大約是109 M-1cm-1,而一般具有較強消光係數的染料分子大約在105 M-1cm-1這個數量級,因此,相較而言,貴重金屬奈米粒子的顯色能力可以比擬顏色鮮明的染料分子(這裡並沒有考慮原子數量,一個奈米粒子包含了數以萬計甚至百萬計的金屬原子)。另外,染料分子是藉由電子從電子基態(electronic ground state)躍遷到電子激發態(electronic excited state)的光吸收而顯色,當分子的電子躍遷至激發態,其化學活性會大增,可能進行光化學反應(photochemical reaction),而漸漸失去原有吸收可見光的能力(因為吸收光的波長範圍已不在可見光區),也就是光漂白,這就是大部分衣物曝曬在陽光底下容易褪色的原因。相較之下,貴重金屬奈米粒子與光的作用,當奈米粒子較大時,主要是以散射的方式進行,並不直接獲致激發光子的能量,而且即使奈米粒子吸收了光子的能量,也容易將電子能量轉移至晶體振動能量,也就是熱,因此減少其進行光化學反應的機會。所以,金屬奈米粒子,其顯色能力遠較於染劑長。另外,貴重金屬奈米粒子的毒性也較之染劑或其他三五族或二六族的量子點低,因此其生物相容性較佳,由於這些優點,貴重金屬奈米粒子漸漸的被廣泛的運用在生物體內的標示或顯色上。 貴重金屬奈米粒子之光學性質,來自其表面電漿子共振(surface plasmon resonance,SPR),電漿子(plasmon)是電漿振盪(plasma oscillation)量子化(quantization)的結果,如同光子(photon)之於電磁波或者聲子(phonon)之於聲波。表面電漿子,源自於金屬表面自由電子在金屬與周遭介質間的振盪行為。在塊材形態下的金屬,其表面電漿子運動較無規律,故並不會與特定頻率的電磁波有相對較強的交互作用,也就是對於可見光區不同波長的光幾乎都一視同仁的反射或散射,所以肉眼看起來是銀白色;然而當金屬材料為奈米等級時,在量子侷限效應(Quantum confinement effect)下,電子會產生集體式、同調性的振盪,如圖1所示1。此集體同調的振盪模式會因為材質、大小、形狀以及周圍的介質而具有不同的振盪頻率。當振盪頻率與照射光線頻率相符時,也就是達到共振時,有最強的交互作用,因此稱為表面電漿子共振。當金屬大小為奈米等級時,其表面電漿子共振將會被侷限在微小金屬結構附近,無法在介面上傳播,因此這樣的表面電漿子共振通常被稱為局域性表面電漿子共振(Localized surface plasmon resonance,LSPR)。 圖1一個球型奈米粒子的電漿子振盪示意圖1。此示意圖顯示自由電子(群)的電荷雲對入射光產生相對於原子核(群)的偏移。 由於貴重金屬奈米粒子LSPR波長落在可見光區,因此可以呈現出諸多的顏色,這個現象,在很早之前就已經被發現了。例如,法拉第就已經做出各種不同顏色的金屬奈米粒子膠體溶液,甚至更早之前在許多的藝術品上呈現出諸多豐富的色彩,也是來自貴重金屬奈米粒子的顯色,例如圖22以及圖33。貴重金屬奈米粒子的顏色(就是其消光光譜)會受到粒子的材質、大小、形狀、表面電荷、周圍介質的折射率以及與其他粒子的距離或是聚集等幾個因素而有所變化。因此運用或改變局域性表面電漿子共振的性質,可應用到化學或生物分子的感測。 圖2奈米金已經被發現用於幾千年來人類所做的物品或藝術品中2。(A)公元前8世紀的鍍金象牙製品。 (B)公元4世紀的羅馬酒杯,此酒杯呈現雙色性,與我們所合成十面體奈米銀類似(如圖3所示)。(C)公元17世紀的茶壺,此茶壺使用了所謂的紫金粉的技術(‘Purple of Cassius’ technique)。(D)公元19世紀法拉第所合成的金膠體溶液塗在玻璃上。 圖3上四圖是公元4世紀的羅馬酒杯(Lycurgus Cup,與圖2B同)在不同的光源角度所呈現的照片(圖由wikipedia截圖所得)。下四圖是嘉義大學黃正良實驗室所做的十面體奈米銀膠體溶液的照片3。由圖可以看到,不同角度對應不同的顏色,當白色光源通過酒杯或奈米銀膠體溶液時,會呈現粉紅色或者紅色,當白色光源從側邊打在酒杯或者奈米銀膠體溶液時(照片中的背景為黑色,因此沒有光從背景180o進到眼睛,因此呈現綠色),會呈現綠色。這個現象是由於粒子具有很好的散射能力所致。 一般來說,奈米粒子的形狀越接近球體,其電子所受到的阻抗越小,振盪頻率越高,所對應的電磁波波長越短,若是形狀越是有稜有角,其電子所受到的阻抗越大,因此振盪頻率越小,所對應的電磁波波長越長,如表一顯示各種型態的奈米銀之LSPR波峰、應用領域、合成方法4。 表一.各種型態的奈米銀之LSPR波峰、應用領域、合成方法以及文獻4 (註解:Ref#為該文章的所引用的文獻序號,不是本文的序號。Decahedron的部分,其波長應該介於350-600 nm,視其大小而定。這裡沒有列出二十面體(icosahedrons),其LSPR落在350-450 nm)。 因此,如果我們可以簡單的調控貴重金屬奈米粒子的形狀,就可以簡單的調控金屬奈米粒子的顏色。與奈米金相比,銀奈米粒子的消光係數遠比奈米金以及其他奈米粒子要來得大。而且由於銀的氧化還原電位較低,較有機會透過型態轉換的方式達成形狀的控制。已經有很多型態的奈米銀被成功的合成出來,包含球形、十面體型、雙三角椎、正立方體型等,其中三角奈米銀因為合成簡單,常常不需要介面活性劑,或大型的高分子保護劑(光化學合成以及化學還原法合成常使用介面活性劑或大型的高分子保護劑),且具相對較長的消光波長,因此最受注意。 1.2 三角奈米銀及截角後的平板奈米銀的光譜性質 三角奈米銀具有數個可以用UV-vis光譜儀觀測的LSPR模式,除了兩個偶極振盪:出平面(out-of-plane)偶極振盪及在平面(in-plane)的模式,也可以觀測到兩個四極的振盪模式(quadrupole mode),所以三角形奈米銀在消光光譜上有四根波峰5。     對於厚度約為16 nm,邊長為100 nm的完美三角形奈米銀,其波峰位在340 nm對應到出平面四極振盪模式(out-of-plane […]

奈米/團簇實驗課程設計與應用:《奈米黏土之合成製備:新型態的藥物載體》 / 廖婉廷、徐碩彥、莊宗原

Thursday , 9, May 2019 Comments Off on 奈米/團簇實驗課程設計與應用:《奈米黏土之合成製備:新型態的藥物載體》 / 廖婉廷、徐碩彥、莊宗原

奈米/團簇實驗課程設計與應用:《奈米黏土之合成製備:新型態的藥物載體》 廖婉廷1、徐碩彥2、莊宗原*1 1中國醫藥大學藥用化妝品學系 2中國醫藥大學製藥碩士學位學程 *tyjuang@mail.cmu.edu.tw 1. 前言 許多有效的癌症藥物,具有副作用高與水溶性低等問題,而大多數疏水性抗癌藥物的生物利用度低,這些藥物需要藉由載體包覆改善其性質,以用於實際層面。近年來,無機奈米載體的發展,因為具有表面積大、藥物負載能力更好、生物利用度高、毒性副作用低,藥物釋放控制等優點,使它具有相當高的競爭力,於此文中我們將介紹一種陰離子黏土材料「層狀雙氫氧化合物(LDHs)」,其合成方法、實驗以及相關的應用。 2.原理與概念 A.什麼是LDHs 層狀雙氫氧化合物(Layered double hydroxides,LDHs)是一種類似水滑石的陰離子交換型層狀奈米材料,為具有前景的無機奈米載體之一,其主要結構是兩個以上的金屬離子所組成八面體配位氫氧化物層,稱為 hydrotalcite-like (類水滑石),又稱為 brucite-like layers 結構(圖一),位於層板上的二價金屬離子可在一定範圍內被三價金屬離子取代,使金屬氫氧層帶有正電荷,過剩的正電荷由陰離子吸附於層間達到電中性,並可於層間進行陰離子交換反應,其顆粒大小約50-100 nm,由於位於夾層區域的陰離子可以輕鬆更換,範圍從簡單的無機陰離子 (如:CO32-)通過有機陰離子(如苯甲酸酯、 丁二酸)到複雜的生物分子,包括藥物的分子甚至到 DNA皆能與正電荷夾層有相互作用,因而促使許多關於其層間嵌入的應用研究。 B.LDHs合成原理 LDHs之化學式通常表達為:[MII1-xM IIIx(OH)2]x+(An-)x/n•yH2O 其中MII為二價陽離子(例如:Mg2+、Zn2+、Ca2+),MIII是三價陽離子(例如:Al3+、Fe3+、Cr3+),An-是層間的陰離子(例如:Cl –、NO3–、CO32-) 不同的金屬離子MII和MIII與不同的填隙陰離子An-,所形成的層狀雙氫氧化物也不同,常見的層狀雙氫氧化物形式為鎂鋁雙氫氧化物和鋅鋁雙氫氧化物,而本實驗中我們則以共沈澱法合成出鎂鋁型的LDHs(圖二)。 圖1:LDHs的結構 LDHs有多種製備方法,包括共沉澱法、水熱合成法、離子交換法、鍛燒復原法、即時合成法、微波與輻射法、尿素法等,而共沉澱法是最常用以合成類水滑石化合物的方法,主要是將可溶性金屬離子溶液(如:硝酸鹽、硫酸鹽)與鹼溶液(如:氫氧化鉀、氨水、碳酸鉀)反應生成沈澱物,結晶後再經由過濾、洗滌、乾燥後製得,反應過程必須在過飽和狀態下進行。此合成方法的關鍵在於調節溶液的 pH 值,其是根據水滑石類化合物中低價金屬和高價金屬的氫氧化物的溶解度積常數確定的,鹼適當過量有利於更好的沉澱,但當鹼量太高時則容易得到其他相產物,且結晶度較差;當用鹼量太低時,則易形成一些無定性產物。另外,共沈澱法的特點是 (1)可在常溫常壓下進行;(2)幾乎所有的M2+、M3+都可以用此方法製備相應的LDHs,且產物中的M2+/M3+值和初始加入鹽的比例相同;(3)通過選擇不同種類的鹽可以得到層間不同陰離子的 LDHs。共沉澱法雖然可獲得品質較高的產物,但因製程繁瑣,不適合用於大量生產。 3. 實驗架構圖 圖2:LDHs實驗流程 4. 實驗藥品與器材 藥品: · 硝酸鎂,Mg(NO3)2·6H2O:1.367g(Mg2+/Al3+莫耳比2:1) · 硝酸鋁,Al(NO3)3·9H2O:1g · NaOH:10N 器材: 器材 數量、用量 器材 數量、用量 鋁箔紙 適量 支架 1座 […]

發現濃度對熱失控的誘導期和速率之影響:一個發現學習的化學實驗(上)/ 楊水平

Wednesday , 8, May 2019 Comments Off on 發現濃度對熱失控的誘導期和速率之影響:一個發現學習的化學實驗(上)/ 楊水平

發現濃度對熱失控的誘導期和速率之影響: 一個發現學習的化學實驗(上) 楊水平 國立彰化師範大學化學系 *yangsp@cc.ncue.edu.tw n   簡介 (一)  熱失控 熱失控(Thermal runaway)發生當溫度升高時,因改變條件的情況而導致溫度進一步升高的一種方式,通常導致破壞性的結果,這是一種不受控制的積極回饋。換句話說,熱失控描述一種過程,該過程是藉由升高溫度而加速變化,因進一步升高溫度而釋放出大量能量的方式。 化學反應有時會引發嚴重的爆炸和火災的事故,這些化學事故有很多不同的原因,熱失控反應是爆炸和火災的主要原因之一。在化學和化學工程中,它與藉由溫度升高加速強烈的放熱反應有關。在電氣工程中,熱失控通常與增加的電流與功率消耗有關聯,此種熱失控與放熱反應也受到關注。熱失控可能發生在土木工程中,特別發生在大量混凝土固化而釋放出熱量不受控制時。在天體物理學中,恆星中的失控核聚變反應可能導致新星和幾種類型的超新星爆炸。全球暖化實在令人擔憂,全球平均增加高於工業化前基線3-4℃時可能導致地球的表面溫度進一步不受限制地增高,例如:釋放甲烷,此溫室氣體比來自濕地的CO2更有效地增高地表溫度,可能導致熔化永凍土和大陸邊緣的海底沉積物。1 熱失控是一種現象,其中化學條件和電池內的溫度上升極為快速。這是一種連鎖反應,電池溫度升高會加速電池中的化學反應並破壞電池。熱失控是一種災難性的情況,因為當電池無法排出其產生的熱量時,其組件會熔化,並釋放出不需要的氣體、熱量、煙霧和酸性物質,進而損壞相鄰的設備。鋰離子電池特別容易發生熱失控,其熱失控是電池內部化學反應和 / 或短路的複雜組合,其由來是電池內部或外部的過多熱量所引發。鋰離子電池不是典型的電氣火災,其化學反應產生額外的熱量,這導致正面回饋循環而進一步溫度升高,直到電池內沒有反應性試劑為止。2-4 在2001年9月11日紐約世界貿易中心因兩架商業客機被恐怖分子劫持,在蓄意襲擊後而導致雙子塔倒塌。美國航空公司的11號航班墜毀在北塔大樓,而聯合航空公司的175號航班則墜毀在南塔大樓。雙子塔的倒塌摧毀其他建築群,坍塌的塔樓的碎片嚴重破壞或摧毀十幾個其他相鄰的附近建築物。在襲擊發生後不久,許多結構工程師和專家與媒體進行討論,描述他們認為導致塔樓倒塌的原因。加州大學柏克萊分校的結構工程教授Abdolhassan Astaneh-Asl解釋說道,火災中的高溫削弱大樓的鋼樑和柱子,導致它們變得〝柔軟和糊狀〞(soft and mushy),最終它們無法支撐整個大樓的結構而倒塌。西北大學土木工程和材料科學教授Zdeněk Bažant發表一份文件草案,簡要分析世界貿易中心大樓倒塌的原因。Bažant認為,來自火災的熱量是一個關鍵因素,導致核心和周邊的鋼柱在失去承載能力和屈曲之前發生減弱並經歷變形。一旦特定地板上超過一半的柱子彎曲,就不能再支撐架空結構,使得結構完全坍塌。Bažant後來也發表這一份分析的擴展版本。其他分析由麻省理工學院土木工程師Oral Buyukozturk和Franz-Josef Ulm進行,他們描述了崩潰機制。5 世界貿易中心北塔大樓火災釋放的能量相當於1.9千噸TNT爆炸的能量;南塔大樓釋放的能源相當於717噸。大量的能量可能會嚴重削弱建築物的框架。6 (二)  熱失控誘導期 在化學動力學中,一個誘導期(induction period)是一個初始階段緩慢的化學反應,在誘導期後,反應會加速。忽略誘導期可能導致失控反應。熱失控誘導期的結束是熱失控行為開始的量度。化學反應誘導期的時間長度可以藉由下面的方法追踪反應系統的溫度,以實驗方式來測得。對於熱失控的化學反應,圖一是一個化學反應時間與溫度之關係的典型結果。找出熱失控誘導期時間長度的步驟為:(1)繪製溫度對反應時間的圖,得到最佳趨勢曲線;(2)在曲線上繪製兩條外推直線(水平線和切線);換言之,在最佳趨勢曲線上繪製一條趨近的水平線,並且透過在最佳趨勢曲線上高於溫度0.5℃和1.0℃的兩點畫一條直線的切線(此直線是溫度對時間曲線的近似切線);(3)這兩條外推直線有一交叉點,確定交叉點在橫坐標上所對應的時間,這就是誘導期的時間長度(以tip表示)。7 圖一顯示tip = 260 sec。 圖一:熱失控誘導期和熱失控速率的典型圖 本實驗使用鹽酸與鋁箔進行反應,如式[1]所示。 6HCl(aq) + 2Al(s) → 3H2(g) + 2AlCl3(aq)    [1] 利用不同鹽酸濃度和誘導期的倒數之數據,在畫出最佳的趨勢線後,可以找出最低反應的[HCl]之值,以[HCl]0表示;以及有效的鹽酸濃度,以[HCl]effect表示。其繪製步驟為:(1)繪圖tip‒1對[HCl];(2)繪製最適合於數據點的線性迴歸線,並取得迴歸方程式;(3)確定線性迴歸線與tip‒1 = 0相交的點上的[HCl]值,並定義該值為反應最低的[HCl]之值,以[HCl]0表示;(4)定義有效的鹽酸濃度,以[HCl]effect表示,計算式為:[HCl]effect = [HCl] ‒ [HCl]0;以及(5)使用速率定律常數k,描述tip‒1與[HCl]effect之間的關係,並計算平均的k值。7 (三)  熱失控速率 化學反應的速率定律式(rate law equation)是結合反應速率與反應物的濃度或壓力和常數參數(通常為速率係數和部分反應級數)在一起的方程式。對於許多反應,速率是由冪次定律(power law)得到,例如:一般化反應式,如式[2]所示;其反應速率的定義,如式[3]所示;其速率定律式的表示,如式[4]所示。8 A […]