鈣迴路捕獲二氧化碳技術與實驗 郭世文1、周承志2、洪振方3、陳良瑞4 國立科學工藝博物館1 工業技術研究院綠能所2 國立高雄師範大學科學教育暨環境教育研究所教3 國立彰化師範大學科學電機工程學系4 swkuo@mail.nstm.gov.tw1 壹、前言 國立科學工藝博物館(以下簡稱「科工館」)「啟動創新實驗場」常設展示廳,展出工業技術研究院(以下簡稱「工研院」)所研發的34項創新技術,觀眾經由操作平板電腦與展品互動認識各技術展項,科工館並經常與工研院聯手設計延伸學習活動,讓有興趣的觀眾進一步認識這些新興科技的內涵。 本文紀錄2019年1月所舉辦的第一場「與研究員有約」活動,由工研院的傑出研究員引導觀眾認識「啟動創新實驗場」展場中介紹的新興科技–「鈣迴路二氧化碳捕捉技術」,並且帶領參加學員分組進行二氧化碳的科學實驗,認識何謂溫室氣體、如何將二氧化碳捕獲及利用,深刻大家的學習經驗。 貳、溫室氣體與溫室效應 「溫室效應」是地球大氣層呈現的一種物理現象,也是使地球表面維持溫度穩定的重要機制。大氣層好比溫室的玻璃罩,當太陽的能量通過大氣層達到地球表面,使得地球變熱,這些熱量會以紅外線輻射回大氣中,其中一部分散逸到外太空,大部分的紅外線會被大氣層中的「溫室氣體」吸收,再輻射回地表,維持了地球的溫度。如果沒有大氣層的保護,地球表面的平均溫度可能會低至-18°C,而不是現在合適人類居住的15°C。 在大自然環境中主要透過水蒸氣及其他氣體來維持大氣環境的溫度,其所產生的溫室效應大約占整體溫室效應的60-70%,其次是二氧化碳大約占26%,另外還有臭氧、甲烷、氧化亞氮等。地球大氣層內的氣體主要為氮氣、氧氣、水蒸氣等,它們的組成大致穩定變化不大;但是微量氣體卻無時無刻都在改變,其量雖微,卻對全球環境具有非常大的影響。而自工業革命以來,因人類大量使用煤炭、石油等化石能源,產生大量二氧化碳的排放。這些因工業發展所產生的氣體排放物快速地改變大氣中微量氣體的組成,尤其是化石燃料燃燒所產生的二氧化碳逐年增加,大量排放到大氣中吸收地表的紅外線長輻射波,造成人為的溫室效應,破壞了原本溫室效應的平衡穩定,使得地表的溫度逐漸增高,形成地球暖化的現象(邱宏志,2005)。 參、地球暖化對於環境的影響 過去100年間(1906~2005),地球的平均溫度上升了0.74°C(張泉湧,2012)。聯合國跨政府氣候變遷小組(Intergovernmental Panel on Climate Change;IPCC)估計,如果大氣中的溫室氣體持續增加,到2100年,全球平均氣溫將較1990年增加0.9°C至3.5° C;地球的溫度升高將導致高溫、暴雨、乾旱發生的頻率增加,造成生態系統被破壞、天然災害規模加劇、糧食能源水資源短缺;此外,全球平均溫度上升使得海水溫度上升,熱漲冷縮導致海水體積膨脹加上南北極冰雪溶化,將使海平面逐漸上升,預估 2100年時全球平均海平面將比1990年高出38公分至56公分,許多沿海低窪地區將沒入海中(許晃雄,1999)。 由於人類的活動使得大氣中的溫室氣體濃度大幅增加,改變了自然的溫室效應,將對自然生態系統和人類的生活環境產生不利的影響;聯合國於1997年12月制定了京都議定書,其目標是「將大氣中溫室氣體的濃度穩定在防止氣候系統受到危險的人為干擾的水平上,同時確保生態系統能夠自然地適應氣候變化,糧食生產免受威脅,經濟發展能夠持續進行。」,與會國家依此議定書承諾將減少二氧化碳和其他溫室氣體的排放量直到回復至1990年的標準(郭博堯,2001)。 肆、鈣迴路捕獲二氧化碳技術介紹 大部分的工業化國家都把石油、煤炭、天然氣等石化燃料當成最重要的能源,而石化燃料燃燒就是人為二氧化碳的主要排放來源,因此,世界各國積極投入研究如何減少二氧化碳排放,又不降低生活水準的辦法。除了提高能源效率與再生能源的應用外,許多研究團隊都積極投入「碳捕獲與封存(Carbon Capture and Storage,CCS)」的研究,這是一種把工廠中石化燃料所產生的二氧化碳(Carbon)分離並捕獲(Capture)起來,並傳送到適合的地質深層處封存(Storage)、以利生物吸收或再利用,避免二氧化碳排放到大氣中的一種技術,能有效減少碳排放(徐恆文、柳萬霞、黃欽銘,2012;曾榮樹、孫樞、陳代釗、段振豪,2004;李堅明,2015)。 依據工研院的報告(黃啟峰,2017)指出,水泥是國家建設發展的重要碁石,而水泥及相關製造業更是我國(2016年度)非金屬礦物製品製造業產值最大且能源消費最高的產業項目,然水泥的生產過程需要耗費大量化石燃料。因此工研院自2008年起積極研發利用石灰石進行二氧化碳捕獲之技術(徐恆文等人,2012),並於2012年起在台泥公司的花蓮縣和平水泥廠建立試驗廠,希望能藉此降低水泥生產過程的二氧化碳排放量,並思索二氧化碳再利用之可行路徑。 「鈣迴路捕獲二氧化碳技術」是以稱為石灰石的碳酸鈣(CaCO3)作為原料,將所煅燒成的石灰–氧化鈣(CaO)作為吸附劑所進行的循環反應,氧化鈣(CaO)具有極高的吸附容量(理論值0.7857 kg CO2/1 kg CaO),是極佳的捕獲二氧化碳(CO2)吸附劑。用一個簡單的化學式表示: CaO + CO2 ⇌ CaCO3 當氧化鈣(CaO)遇到二氧化碳(CO2)就會形成碳酸鈣(CaCO3);碳酸鈣加熱可還原成氧化鈣和二氧化碳,如此繼續不斷地進行循環反應,就可以捕獲CO2;倘若氧化鈣在捕獲過程中失去活性,可以送回水泥廠當作原料,如此就不會產生額外廢料。 台泥公司和平水泥廠的鈣迴路捕獲二氧化碳系統,主要設備包括碳酸化爐、煅燒爐、集塵器和儲存槽;當水泥廠生產過程中排出含二氧化碳(CO2)的廢氣,將廢氣導入碳酸化爐後,二氧化碳(CO2)會和氧化鈣 (CaO)反應形成碳酸鈣(CaCO3),就是把生產過程中所排放的二氧化碳(CO2)捕捉;接著把碳酸鈣(CaCO3)送進入煅燒爐,在攝氏600-650度的高溫下,釋放出高濃度的二氧化碳(CO2),經過純氧燃燒形成氧化鈣(CaO)。此時,高濃度的二氧化碳(CO2)經過除塵、冷卻、壓縮後,便可封存起來再利用,而氧化鈣(CaO)回到碳酸化爐,再次作為吸附劑進行下一次的循環反應。透過這樣的循環反應,可以捕獲水泥廠所排放出的90%二氧化碳,有效降低二氧化碳的排放。工研院並且開發蒸氣水合反應器,可以將石灰(CaO)活化並且轉化為氫氧化鈣(Ca(OH)2),多階旋風塔的立體結構,可以讓石灰吸附劑粉體和所排放的廢氣充分接觸,以提升二氧化碳的捕獲率;未來這個技術還可應用在發電、水泥、石化、鋼鐵等工業製程中(工研院,2014;工研院,2018;黃欽銘等人,2016;談駿嵩、王志盈,2015)。 二氧化碳捕獲技術,是由排放源頭直接捕獲二氧化碳,阻隔二氧化碳排放到空氣中的機會,再將這些被捕獲的二氧化碳經過純化作為原料販賣、或是用來養殖微藻,不但不會造成空氣污染,還能創造經濟價值。 二氧化碳的回收利用範圍極廣。以養殖微藻為例,微藻是指1~10μm的單細胞藻類,可以生存在海水、淡水或潮溼的土壤中;微藻進行光合作用時,要吸收二氧化碳,也就是將二氧化碳固定,因此養殖微藻將有助於固碳及二氧化碳的減排。台泥公司和平水泥廠試驗廠,利用鈣迴路捕獲的二氧化碳做為微藻養殖所需的碳來源,由於二氧化碳之碳源純度高,可提高養殖效益培養具有葉黃素、DHA、EPA等衍生物質的微藻株,製作成高單價的營養食品創造高經濟價值。除此之外,美國、西班牙、荷蘭及以色列等國家,也利用微藻轉製成生物燃料如生質柴油、生質酒精、氫氣、焦炭等,或將微藻做為動物或水產的養殖飼料,改善糧食危機(張嘉修等人,2015)。 伍、鈣迴路捕獲二氧化碳技術介紹與實驗活動 2019年1月所舉辦的「與研究員有約」活動,課程教案參考我國「碳捕獲與封存(CCS)」自有技術發展成果進行設計,內容包括「溫室氣體(二氧化碳)認識」與「鈣迴路捕獲二氧化碳技術」兩大主軸,執行的方式包括簡報與實驗,教學目的為認識二氧化碳與地球暖化的關聯性、瞭解何謂二氧化碳的捕獲技術,以及二氧化碳的利用價值。以下紀錄活動的內容與過程: 教學主軸一、溫室氣體(二氧化碳)認識: 研究員首先透過教學簡報(如圖1所示),讓學員將曾經聽聞溫室效應的資訊複習,並呈現有關溫室效應影響臺灣的內容,如:臺灣近百年氣溫的溫度變化、溫升對於臺灣登革熱好發地區之變化、溫升造成臺灣極端氣候的現象等;使學員體認到因全球溫室效應的關係,自身的生活環境(臺灣)也會受到一定程度的影響,全球暖化議題並非只是一個科學資訊,而是與日常生活息息相關的現象與問題。 完成簡報介紹,接著進行「二氧化碳與溫室效應的驗證實驗」,引導學員經由動手實驗了解高濃度二氧化碳較一般空氣更容易吸熱。 資料來源:本研究製作 圖1:溫室效應對臺灣的影響 實驗一、二氧化碳與溫室效應的驗證實驗 研究員從二個問題:「和地球暖化主要相關的氣體有哪些?」、「如何知道二氧化碳具有吸熱保溫的能力?」帶入實驗活動(如圖2),而這個實驗的目的為證實二氧化碳確實會使環境中的溫度提高。 資料來源:本研究製作 圖2:二氧化碳與溫室效應的驗證實驗 […]
創意化學實驗:嵌入式平台的氣體感測器對不同酵母菌在麵糰發酵過程中二氧化碳變化之研究 郭家瑀、林震煌* 國立臺灣師範大學化學系*chenglin@ntnu.edu.tw n 摘要 利用本研究自行設計並組裝的二氧化碳感測器搭配NI LabVIEW撰寫程式碼設計嵌入式平台的系統NI myRIO (National Instrument myRIO),再以自製密封罐放置待與不同的市售酵母菌一起發酵的麵團,以觀察酵母菌在不同溫度環境下的二氧化碳濃度變化,藉此得知市售酵母菌在麵粉發酵時適合的溫度條件並從開始到酵母菌活性下降時的這段時間內共產生多少克的二氧化碳,以研究適合市售酵母菌的發酵環境溫度。 n 實驗原理 揉製好的麵團於發酵時,酵母菌利用水和麵粉所供給的養分(單醣)進行發酵作用產生大量的二氧化碳。麵包作為要好吃的一個關鍵是要有好的口感,其關鍵為麵包內部要產生多孔洞。而內部產生的孔洞乃酵母菌在靜置發酵過程中產生的二氧化碳氣體撐開麵團的麵筋造成的現象;部分多餘的二氧化碳則從麵團溢散而出。被麵筋包覆住的二氧化碳會在烘焙麵包的時候因升溫而撐大麵包,使麵包鬆軟好吃。本實驗則依據麵團溢散而出的二氧化碳的總量來判定麵團內部被麵筋包含的二氧化碳的多寡。若由麵團溢散而出的二氧化碳越多,其內部所產生的二氧化碳孔洞也越多,做出來的麵包也越有好的口感。 本實驗依固定比例的配方,在麵團配置好後並放入自製密封罐,並藉由水浴密封罐控制其發酵環境的溫度,持續觀察其二氧化碳濃度變化直至達到最大濃度、酵母菌活性開始下降為止。以此段過程作為實驗反應的時間,利用嵌入式平台上的系統記錄此段時間每一秒的濃度數值,即可推算出從實驗反應的時間之內,酵母菌利用麵團供給的養分共產生並溢散出的二氧化碳重。並且比較出在何種溫度參數下酵母菌能夠有良好的表現,在反應時間內可以產生最多的二氧化碳,做出鬆軟好吃的麵包。 n 使用材料及器材 1. 市售酵母菌:滿點牌速發乾酵母、白玫瑰牌即溶速發乾酵母,如圖一所示。成分:天然酵母(Saccharomyces cerevisiae)、乳化劑。麵粉:日清牌山茶花(高筋)、紫羅蘭(低筋)麵粉,如圖二所示。 圖一:滿點牌速發乾酵母(左)和白玫瑰牌即溶快發乾酵母(右) 圖二:日清牌山茶花高筋麵粉(左)和日清牌紫羅蘭低筋麵粉(右) 材料:輸送氣體用的管路以及改裝密封罐等等。 2. 器材:電磁加熱攪拌器、2000 mL玻璃燒杯、自組裝搭載嵌入式平台系統二氧化碳感測器、電腦攝像頭、空氣鋼瓶。實驗裝置示意圖,如圖三所示;實驗裝置圖,如圖四所示。 圖三:實驗裝置示意圖 圖四:裝置實際圖 n NI myRIO嵌入式平台系統 所謂的嵌入式系統為控制、監視或輔助設備、機器甚至工廠運作的裝置所使用的系統。換句話說是一種嵌入機械內部且具有專一功能和實時計算效能的處理系統。其上述許多應用內容都可採用NI myRIO技術達成。不過有時候為了某堂課或是某個專案而學習新技術,對學生可說是非常困難,而myRIO的優點即可克服這些困難。 NI myRIO的最大特色為其可以搭配簡單易上手的LabVIEW圖形化程式設計來構寫執行程式碼。圖形化程式設計讓學生能夠像工程師一樣,只要以直覺觀察並處理圖像的方式來撰寫執行程式碼,直接以滑鼠連結各種功能物件,取代繁雜的程式語言。針對大多數的程式設計語言,學生均需耗時了解特定語法,再對應為該語言的架構,才能解決問題。而NI LabVIEW圖形化程式設計,對學生而言是一種更直覺、簡單易上手的處理方法。 RIO代表「可重設I/O」(Reconfigurable I/O),RIO採用FPGA架構也就是「現場可重設閘陣列」(Field Programmable Gate Array),是一種可以重新設定的晶片,可供使用者自行設定電路程式。因此,藉由LabVIEW圖形化程式設計,學生就會知道該如何設計自己的電路程式。FPGA是一種可以設定的電路,所以運作速度快,而且非常穩定,就像在麵包板上運作的電路一樣。上述提及這是一種可以重設的I/O。也就是說,如果想要修改FPGA可以隨時清空原有的內容,設定其他不一樣的功能。 NI myRIO其中除了FPGA之外,還有一個搭配Real-Time作業系統的處理器,我們可以把程式碼部屬至Real-Time作業系統,接著就能夠在FPGA來回讀寫資料。Real-Time作業系統的特別之處在於其出色的穩定性。比如說,Windows必須平均分配處理器時間給各項電腦作業像是執行程式碼、更新和防毒軟體,對於基本資料擷取應用來說非常實用。但是Real-Time作業系統會優先並專心執行程式碼,提高系統持續工作的穩定性,這對控制應用的產品來說非常重要,比如汽車、航太、控制機器人多種應用領域。此外,如果我們把程式碼部署至Real-Time作業系統,不需要電腦也可以運作產品。 本實驗利用本實驗室自行使用LabVIEW撰寫持續監測二氧化碳並記錄的執行碼,並把該執行碼放入myRIO的FPGA晶片當中,使該系統能夠配合二氧化碳感測器持續觀察感測器周遭二氧化碳的濃度變化,有助於觀察酵母菌在麵團發酵時二氧化碳的變化情形。嵌入式系統平台架構,如圖五所示。 圖五:嵌入式系統平台架構 n 二氧化碳感測器 傳統的紅外二氧化碳感測器中僅有1個感光元件,一般都是將無人存在的環境中的二氧化碳濃度假定為300 ppm作為背景值,採用通過檢測與背景值之間的差異來確定二氧化碳濃度。該種〝相對值檢測〞方法。如果環境中經常有人活動,其二氧化碳濃度不會下降到300 ppm的水平,如此一來背景值與實際濃度的誤差將會被放大,從而無法檢測到準確的濃度。本實驗採用的二氧化碳感測器中有2個感光元件,其前端搭载各不相同的光學濾鏡,一個感光元件對二氧化碳吸收紅外線波長範圍(二氧化碳的吸收波長)的紅外線通量進行檢測,而另一個感光元件則對二氧化碳不吸收的波長範圍(背景波長)的紅外線通量進行檢測,如此即可随時檢測到不受背景影響的紅外線水平。二氧化碳感測器內部構造及原理,如圖六所示。 […]
應用微型實驗在國中小二氧化碳製備之比較 葉瀚陽1、張自立2、辛懷梓2 1國立臺北教育大學自然科學教育學系碩士班 2國立臺北教育大學自然科學教育學系 1tony81yhy@gmail.com ■前言 在現行國中小自然與生活科技領域課程中,皆有二氧化碳氣體的製備實驗,國小實驗方式主要是用燃燒蠟燭產生二氧化碳,或在塑膠袋中加入小蘇打加醋收集氣體。但上述方式卻有收集氣體的純度不足或實驗操作不易之處。 國中課程則改用排水集氣法來收集二氧化碳,其優點是可以大量收集二氧化碳,且收集過程中即驗證二氧化碳難溶於水的特性,對於定性的驗證較為方便。但在「產量」的控制上,排水集氣法無法精準觀察產量變化。本篇旨在以微型實驗「針筒集氣法」比較蠟燭產氣法、塑膠袋集氣法以及排水集氣法等實驗方式之不同處,保留優點並修正不足之處。 ■微型實驗的目標及應用 微型實驗發展已有一段時間,最主要訴求是希望比起一般實驗操作,可以達到更環保、簡便及安全的目的,力求簡化實驗的複雜度,並對環境造成最小汙染(方金祥,2014a)。 本篇針筒集氣法即微型實驗的一種應用,以學生易於取得的器材,簡化實驗的器材裝設與操作步驟,且反應後產生的廢棄物及汙染也極少,相當符合微型實驗的精神。文獻指出,方金祥(2014b)曾利用針筒進行氯氣製備實驗的相關研究,本篇參考其裝置設計,將其應用於其他氣體的製備實驗,再與傳統排水集氣法進行教學比較。 民國106年的新北市國小組科學展覽會中,即有一篇是以「針筒集氣法」來收集氣體,解決傳統「排水集氣法」無法量化紀錄缺點,並以針筒集氣法測定不同反應物的重量、濃度與溶液種類的氣體生成實驗比較。然在此篇科展的結論中,僅說明針筒集氣法之優點,未詳細與蠟燭集氣法、塑膠袋集氣法與排水集氣法進行優缺比較,也未在教材的延續上做說明。本篇將詳細比較上述各種實驗方法之器材與反應物的準備、操作步驟以及反應後剩餘物的差異,以作為國中、小教師未來在進行氣體製備單元教學時的參考。 ■二氧化碳製備實驗的重要性與教學目標 國小階段的二氧化碳製備主要是定性實驗,教學目標主要為帶領學生學會設計實驗流程、決定控制與操作變因以及認識二氧化碳的基本特性,例如助燃性或比空氣重等等。 國中則包含定性與定量,除了再次驗證二氧化碳的基本性質外,主要的教學目標是要讓學生了解二氧化碳製備背後的化學反應,包括化學式的認識以及反應物與生成物的劑量計算。可惜的是現行國中課程雖有化學計量的課程編排,卻因定量實驗的精準度要求高、操作工具繁雜及實驗討論困難,導致多有忽略。 十二年國教強調「探究與實作」,旨在培養學生的操作與辯證、處理數據、資料合理度判斷與檢核等能力。因此本篇研究希望對學生自然領域的核心素養培養、國中小自然領域課程設計、教師教學操作與實務討論等面向皆能有所貢獻。 ■傳統製備二氧化碳之實驗討論 一、國小: (一) 方法:蠟燭集氣法、塑膠袋集氣法。 (二) 討論: 1. 上述的兩個實驗主要說明物體燃燒及小蘇打加醋皆可以產生二氧化碳;接著透過加入澄清石灰水產生白色沉澱,檢驗燃燒後產生的無色、無味氣體為二氧化碳。 2. 蠟燭集氣法的耗時取決於廣口瓶的大小,小容量廣口瓶不方便學生操作,選擇大容量卻又可能導致時間不易掌握。 3. 實驗後廣口瓶及塑膠袋內不僅有二氧化碳,因此無完整驗證是否為二氧化碳造成澄清石灰水產生沉澱。 二、國中: (一) 方法:排水集氣法。 (二) 討論: 1. 此實驗相較國小的方法可以收集到較純的二氧化碳,且同時也在實驗過程中證明了二氧化碳難溶於水。 2. 但實驗流程中對「中段氣體」的說明卻不精準,學生不知何時該開始收集。以及此反應容易準備過多反應物,導致實驗後的殘餘反應物較多。 3. 本實驗可精準測量反應物的量,但對氣體生成量的計算,因收集氣體的操作流程中會釋放些許氣體而顯得困難。 ■微型實驗「針筒集氣法」製備二氧化碳實驗的器材、流程與比較 一、實驗器材(以小蘇打加醋為例): 塑膠針筒、玻璃針筒、三轉活塞、小蘇打水溶液、醋、澄清石灰水。 […]
開創新局的永續化學:永續能源挑戰下的化學研究方向:以二維奈米材料為光觸媒還原二氧化碳 連香婷、林麗瓊* 國立臺灣大學凝態科學研究中心*chenlc@ntu.edu.tw n 溫室效應的好與壞 溫室效應是地球大氣層上的一種物理特性,指大氣層內的某些氣體吸收紅外線輻射,並保留紅外能量的氣體,即為溫室效應氣體 [註1],因為有這些氣體,所以地球的表面溫度才可以保持人類可生存的溫度。然而,19世紀工業革命後,人類開始大量燃燒化石燃料作為動力,使大氣層內溫室氣體的濃度大量上升(特別是二氧化碳),以及使用大量人為合成的氟氯化合物 [註2],排放過量的溫室氣體,加劇了「溫室效應」的作用,導致現今地表平均溫度大量上升(見圖一)[2],使得全球氣溫暖化,更進一步造成全球氣候變遷。 圖一:自十八世紀開始全球的平均溫度變化(更新至2017/01/18)。(a)1年平均和12年平均全球地表溫度異常圖,(b)綠線為利用1年平均與12年平均推測溫度變化之預測趨勢。(見參考資料[1]) n 全球溫室效應之對策 為了因應全球氣候變遷,聯合國於1992年制定一個國際公約,其目標是「於一定時間內,將大氣中溫室氣體的濃度控制在一定範圍。這濃度範圍應當在足以使生態系統能夠自然地適應氣候變化、確保糧食生產免受威脅並使經濟發展能夠可持續地進行」。該公約自1995年起,並每年召開締約方會議(Conferences of the Parties, COP),大家所熟知的「京都議定書」就是在1997年COP3會議中所制定的第一個具約束力的國際環保條約,於2015年底(2015/11/30-2015/12/12)為期13天在巴黎氣候變遷會議(COP21),這次會議的目標是達成具有約束力的措施,解決氣候變化問題,遏制全球氣溫上升。 根據統計(見圖二)[2],雖然臺灣的碳排放不在世界前茅,但是臺灣卻有兩座發電廠排放的二氧化碳進入了前十名,臺中和麥寮火力發電廠,這實在不是一件值得光彩的事。因此,如何為地球提供一個更好的未來,是我們現在急需努力的事情,除了降低碳排放量之外,如何將它轉換成更有經濟效應的燃料,是目前科學家努力的目標。 圖二:2007年世界各國的二氧化碳排放量,左下圖顯示臺中和麥寮火力發電廠排放二氧化碳分別在全世界排名第一和第六。(見參考資料[2]) n 太陽能燃料:利用人工光合作用(光觸媒)達成二氧化碳減量 降低現今大氣中二氧化碳的濃度是各國現在努力的目標,其中降低二氧化碳排放量是減碳的第一種方法,另外還有二氧化碳儲存及利用太陽能燃料轉換二氧化碳為碳氫化合物。太陽能燃料的概念取自大家熟知的光合作用,自然界中植物進行光合作用是利用空氣中的二氧化碳與水經由太陽光的照射,轉化成葡萄糖與氧氣。因此除了大量種樹降低二氧化碳的含量之外,科學家想仿照自然方式,製造人工樹葉(光觸媒)來轉換二氧化碳成為更具經濟效應的燃料。無論是從能源的角度,還是從環境的角度來看,研究光觸媒還原二氧化碳是一舉兩得的好方法。 一、 背景介紹 太陽能取之不盡用之不竭,是目前最豐富且可持續的自然能源,地球接受太陽輻射能量為1.73 × 1017焦耳每秒,簡單來說,接受30分鐘的太陽輻射照射量,即足夠全球一整年的能源總消耗量。以太陽能電池為例,即是將太陽能轉換成電能,而所謂的太陽能燃料,便是將太陽能轉換成化學能,而光觸媒在此過程即是扮演一個重要的角色。太陽能燃料可以是以氫能的形式(利用光分解水產生氧氣與氫氣)或是以還原二氧化碳所產生的碳氫化合物形式存在。表一列出各種分解水與二氧化碳所產生的產物與所需的電子數與電位。[3] 2H2O à O2 + 4e– +0.81 V 2H+ + 2e– à H2 -0.42 V CO2 + 2H+ + 2e– à HCOOH (甲酸) -0.61 V CO2 + 2H+ + 2e– […]
蠟燭的化學史 The Chemical History of a Candle 作者:Michael Faraday(麥可‧法拉第) 譯者:胡景瀚*、林奕秀 國立彰化師範大學化學系 *chingkth@cc.ncue.edu.tw 第五章 大氣中的氧和二氧化碳 我們可以從蠟燭燃燒產生的水製造出氫和氧。如你所知,氫氣來自蠟燭,而氧氣來自空氣。接下來你會問:「氧氣和空氣助燃蠟燭的力量有甚麼不同嗎?」如果你還記得,當把一瓶子的氧蓋上燃燒中的蠟燭時,蠟燭在氧氣下和空氣中的燃燒情形很不一樣。為甚麼會有這樣的不同呢?這是很重要的問題,我應該盡我所能地讓你了解;這問題和空氣的本質密切相關,而且是非常重要的。 除了單純地燃燒物質之外,我們還做了許多測試:你看過蠟燭在氧氣或空氣中燃燒,比較過磷在氧氣和空氣中的燃燒,也看過鐵屑在氧氣裡面燃燒。但除此之外,我們還要做其它檢驗,來討論剛才說到的一、兩種物質,好讓你的知識和經驗拓展得更遠。這邊有一桶氧氣。我將向你證明「氧」的存在:如果我把一星火苗放入氧氣,根據上次的實驗經驗,你知道會發生甚麼事,從火苗的變化能知道這裡面裝的是不是氧氣。是的!我們從燃燒反應證明了氧的存在。有個測試氧氣的方法,很實用、也很有趣。這裡有兩罐氣體,中間用一片薄板隔開兩者、避免混合;我把薄板抽走後,氣體就從一罐鑽進另一罐。發生了甚麼事呢?它們混合產生的燃燒,和蠟燭實驗不同。但是你仔細觀察,藉著氧氣和另一種物質的關係,可以證明氧氣的存在。這個方法讓我們得到了很漂亮的紅色氣體,告訴我們氧氣確實存在![27] n 空氣中除了氧氣,還有氮氣 同理,我們可以混合一般的空氣和這種測試氣體來檢驗氧氣的存在。這裡有一瓶空氣,旁邊這瓶則裝著測試氣體。我讓它們經過水進行混合,你會看到,測試氣體流入裝著空氣的瓶子;然後你也發現,我得到了跟剛才實驗一樣的結果。這種現象表示空氣中存在氧氣,和我們從蠟燭製造的水電解出來的物質一模一樣。更進一步,你問我:為甚麼蠟燭在空氣中的燃燒不如在氧氣中激烈呢?我們馬上就要進入這個問題。我手上有兩個玻璃瓶,裡面裝的氣體一樣多;其中一個瓶子裝的是氧氣,另一個瓶子裡裝的是空氣。我們要用這瓶測試氣體來檢驗氧和空氣,看看它們與測試氣體混合後,從無色變成紅色的情形有何不同?現在我讓測試氣體進入第一個瓶子,仔細觀察會發生甚麼事:氣體逐漸變紅了,你看看,表示這裡面含有氧氣。現在來測試另一個瓶子裡的氣體;氣體混合後不像前面紅得那麼明顯。如果我把這兩瓶氣體分別和水混合、搖一搖,紅色氣體會被水吸收;我也可以持續這個過程,只要裡面還有能讓顏色變紅的氧氣。如果我繼續這樣做,放入越來越多的測試氣體,到了某個程度,瓶子裡氣體的顏色就不再變紅了,雖然測試氣體會使得空氣和氧氣變紅。為甚麼會這樣呢?因為空氣中除了氧氣之外還有其它東西。我再放一點空氣進入玻璃瓶,如果瓶內的氣體轉紅,就證明測試氣體仍然存在;還有,被留下來的其它東西並不與測試氣體作用。 現在,你即將了解我要說的。當我燃燒瓶中的磷,磷和空氣中的氧所產生的煙凝結下來,留下一堆未燃燒的氣體;就像那紅色的氣體,也留下某些東西原封不動。事實上,留下來的氣體並不和磷作用,也不和測試氣體發生變化,這些氣體不是氧氣,但卻是空氣的一部分。 所以,這個方法將空氣分為兩種組成成分,我們發現空氣包含了兩種氣體,一是氧氣,協助蠟燭、磷和其它東西燃燒;另一種則是氮氣,不會讓上述東西燃燒。空氣中有一大部分是氮氣,當我們對它進行檢驗時,會發現它是種令人好奇的氣體;「氮」真的是個相當、相當奇怪的東西,但你也可以說,它真的不怎麼有趣。 就某些方面而言,氮氣的確不好玩,因為它不會造成光彩奪目的燃燒效果。如果我同樣用小蠟燭來測試氮氣,就像前面氧氣和氫氣的實驗;小蠟燭在氮氣裡燃燒,不像在氫裡面那麼熱,也不像在氧裡面那麼亮。不管我如何嘗試,它並不著火、也不會讓小蠟燭燒起來,反而熄滅所有燃燒的東西。在一般環境下燃燒的東西,沒有一樣能在氮氣中燃燒。它沒有味道、沒有酸味、不溶於水,既非酸性、亦非鹼性,完全與我們的感官隔絕,好像不是個「東西」該有的樣子。你可能會說:「它甚麼都不是。在化學上也沒得注意的地方。那它在空氣裡做甚麼?」啊,我們要更細心地研究,才能漂亮地彰顯它的性質,對它有所認識。 n 大氣中的氮氣使得燃燒不致過度激烈 想像一下,如果大氣中的氮全部被純氧取代的話,會發生甚麼事呢?你很清楚,在氧氣瓶中點燃一小塊鐵之後,它會持續燃燒,直到完全燒盡。冬天,家裡壁爐的鐵柵欄內總是燒著火,如果大氣中只有氧,鐵柵欄會怎樣呢?鐵柵欄會燒得比煤炭更猛烈,因為鐵柵欄本身就是比煤炭更易燃的物質。假如大氣中只有氧,在蒸汽火車頭的中央生火,就會像是在燃料上生火一樣。空氣中的氮可以減低物質的燃燒程度,讓燃燒作用變得溫和,這樣子是對人類有益的。除此之外,氮也帶走蠟燭燃燒產生的煙,使之分散在整個大氣中;它們被帶到一些地方,這些物質維持植物的生長,對人類有相當大的益處,這是氮很重要的貢獻。雖然氮就化學反應而言,你會說:「它真的是個很不合作的東西。」氮平常是種不具活性的元素,除非施加極強的電力,氮不會直接和空氣中的元素或其它分子結合,基本上它真的是完全地惰性,換句話說,它很安全。 不過,在我講到最後的結論之前,我必須告訴你大氣的事。這張表列出了空氣的成分百分比: 體積百分比 重量百分比 氧 20 23.3 氮 80 77.7 這是氧和氮在大氣中的量,是根據我們對空氣的成分實際分析而得的結果。據此結果,5公升的大氣中有4公升的氮,其中氧只占了1公升。空氣中這麼大量的氮,減少了氧的含量,所以蠟燭可以穩定地燃燒,不過大氣中的氧濃度也恰好讓我們的肺可以健康、安全地呼吸。由此可知,氮是何等地重要。 現在,讓我來告訴你大氣中氣體的重量,1公升的氮重1.19公克。氧就比較重了,1公升的氧重1.24公克。1公升的空氣重1.22公克。[28] n 測量氣體的重量 我們如何測量氣體的重量呢?讓我來演示給你看,這很簡單。這裡有個天平和一個銅瓶。這個銅瓶盡可能地做得很薄很輕,它也被車床磨得很圓,完全密不透氣,上面還有個可以開關的活栓。現在活栓是開的,因此瓶子充滿了空氣。我這裡有個調整好的天平,讓銅瓶和天秤的另一端恰好平衡。我們可以用這個幫浦把空氣打進瓶子(圖24),把幫浦打氣的次數當作體積單位(打進20個單位的空氣)。我們關閉瓶子,然後放上天平稱重。你看,天平搖晃起來,重量比先前重了。為甚麼呢?這是因為打進去的氣體使它變重了。瓶子裡並沒有裝進更多體積的空氣,而是同樣體積但更重的氣體。現在,你對這種氣體的重量大約有點兒概念了。 圖24 這是個裝滿水的玻璃罐,我們把銅瓶打開,接上水罐,讓氣體回復原本的狀態(圖25)。我將銅瓶和水罐栓牢,然後轉開龍頭,你就會看到我壓進銅瓶的20個單位的空氣。為了確認我們動作是否正確,可以再次把銅瓶放上天平,如果它和原本的重量平衡了,就能確定實驗過程是正確的。你看,它平衡了!所以我們知道打進去的氣體其體積和重量。由此,我們可以確定一公升的空氣重1.22公克。這個小小的實驗,無疑地會在你心中留下明確的證據。很有趣的是,當大量體積的空氣累積起來時,空氣重量的改變。這樣的空氣放在上面那個、我刻意準備的盒子裡,會有多重呢?這個盒子裡的空氣,足足有半公斤重!我也算了一下這間房子空氣的總重量,你一定很難想像,房間內空氣的總重量,超過了一噸!空氣的重量隨著體積的增加而迅速上升。空氣(包括所含的氧氣和氮氣)的存在至為重要;它往來運送氣體,將氣體帶往各處,把有害的氣體帶到它有用的地方,不讓它對人類造成傷害。 圖25 n 氣體的壓力 稍微說明了空氣的重量之後,讓我告訴你其它必然的結果,知道這些之後,你才能更深入的瞭解氣體。你以前是不是見過這個實驗呢?拿一個和剛才差不多、用來打壓氣體的幫浦,我把它裝置成這樣,好讓手可以放上去。現在,我的手在空氣中自由活動,好像旁邊沒有任何東西;我的手快速移動,不覺得周圍有任何阻礙(圖26)。如果我把手放在幫浦承接筒[29]上面,接著把幫浦承接筒抽真空,你看看發生了甚麼事。為什麼我的手被吸住了?為什麼我可以拖著幫浦跑?為甚麼會這樣呢?這些都是空氣的重量造成的,手上面的空氣有重量,重重壓住我的手。 圖26 對於這些問題,我還要再做另一個實驗,以提供更多樣的解釋。我把一個囊袋套在幫浦承接筒上,幫浦囊袋底下抽出空氣,囊袋變形:現在,袋子頂部還相當平坦,我在幫浦上做個小動作,你瞧仔細了,看接下來會怎樣,看看袋子怎樣往內縮。你看到囊袋一直往內縮、縮、縮,它被拉進去、被空氣壓入,直到……破掉(最後,袋子破掉了,發出爆破聲)。它是因為空氣壓迫而破掉的,這很容易理解:空氣中的粒子一個疊上一個起來,就像這五個立方體(圖27)。 圖27 上面這四個方塊都站在最底下那個立方體的上面,如果我拿走底部的立方體,其它四個就會倒下來;上面的氣體仰賴底下氣體的支撐,[30]當空氣從底下被抽走,就會發生剛才的狀況,我的手被幫浦吸住,囊袋向內收縮。接下來你看,我在幫浦承接筒上覆蓋一小片橡膠,[31]然後抽出筒內的空氣。如果你仔細觀察那片橡膠,當作上面和下面空氣的隔膜,當我抽動幫浦,你就能看見壓力的表現。看好接下來發生的事:我的手居然可以放進筒子,這個結果得歸功於空氣強大的作用力。這個實驗漂亮地展現出我們生活的神奇世界! 在今天演講結束時,你可以來拉拉看這個東西。這個球形裝置由兩個銅製的中空半球體組成,利用半圓上的管子和活栓可以把圓球的內部抽成真空。當圓球裡面有空氣時,我們可以很容易地把它們分開;但當內部被抽成真空後,就算是你們年輕力壯的小夥子,一人拉一邊,也無法把它分開。當內部的空氣被抽光後,球體表面每一平方公分承受了大約1.05公斤左右的重量。你馬上就能來試試身手,看你能不能勝過空氣的壓力。[32] 這裡還有一個有趣的東西:科學家改良過的小朋友玩的吸盤。年輕人當然應該玩玩具,從中進行科學思考,這就是所謂的「玩科學」。我把橡膠吸盤輕拍在桌上,它馬上就黏住了。為甚麼吸盤會牢牢地黏在桌面呢?我還是可以滑動它,但如果想要拉起來,會發現好像也會拉動桌子。我可以把它貼在桌面上移動,但是我得把它滑到桌邊,才能夠把它拉起來。吸盤是被空氣的壓力壓在桌上的。我手上有兩個吸盤,如果你把它們面對面壓在一起,會發現兩個吸盤吸得多緊。事實上,東西的特性決定我們如何使用它們,把它們貼在窗戶或牆壁上,大概能黏上一個晚上,我們還可以在上面掛東西。接下來是個很好的,可以用來說明空氣壓力的實驗,你們在家裡也能做。桌上有一杯水,如果我要求你不用手捂住杯口,只運用空氣的壓力,你能把水杯上下顛倒過來,而不讓水溢出來嗎?拿個玻璃酒杯過來,裡面的水有沒有裝滿都沒關係,在杯口放上一張平整的撲克牌,把酒杯倒過來;你看,撲克牌和水發生了甚麼事!因為水在杯緣有毛細吸引作用,空氣被水阻隔在外,進不去杯子裡面。 如果我告訴你,那個盒子裡裝著一磅的空氣,而這房間裡有一噸以上的空氣時,你就知道空氣實在不容小覷;這樣的說明能給你一個正確的,或許可以稱為「空氣的實體物質性」的概念。我打算演示另一個實驗來證明空氣的反作用力。這個實驗很簡單,我們可以用鵝毛管或類似的細管子來做;我切下一小片蘋果或馬鈴薯,把這一小塊馬鈴薯塊塞在管子上;塞緊後,再將另一塊塞在管子的另外一端,好完全把空氣封在管子裡。現在無論我使多大的力氣,也無法讓後面這塊水果靠近前面那顆,這是不可能的。我可以把管內的空氣擠壓到某種程度,但只要持續地擠壓空氣,在後面的馬鈴薯塊碰到前面那塊之前,被限制在管內的空氣就會把前端的水果塊擠出去,好像火藥發射子彈那樣。事實上,火藥在某種程度上也是靠這個作用而發射的。 前幾天,我看到一個很棒的實驗,適合用來解釋我們討論的事。實驗開始前我應該閉嘴個4~5分鐘,因為這實驗要靠我的肺才會成功。只要適當地操作空氣,藉著我呼吸的力量,我希望能把雞蛋從這個杯子弄進另一個杯子;喔,我並不保證實驗成功,因為我已經講了太多的話,可能會影響實驗。(法拉第成功地把蛋從原來的蛋杯吹到另一個)。我往蛋和蛋杯之間的縫隙吹氣,在蛋的底下製造出一道疾風,因此可以提起重的東西;對空氣來說,一顆完整飽滿的蛋可算是重的了。如果你想要做這個實驗,最好先把蛋煮熟,然後你就能穩當地把蛋從原來的杯子吹到另一個。 我花了很多時間在探討空氣的重量,但現在我還要提出另一個課題。回顧一下空氣槍的實驗,在前端的馬鈴薯移動之前,我可以把後面那顆馬鈴薯塊移動個1~2公分;這歸功於空氣伸縮性的幫忙,就像我能用幫浦把空氣打入銅瓶一樣。因為空氣有這種奇妙的性質,也就是「伸縮性」,我才能把空氣打入銅瓶、讓塞住的馬鈴薯塊在另一塊尚未移動前,先移動個1公分。現在我來演示空氣的伸縮性。這裡有個囊袋,表面的薄膜能把空氣關在袋子裡;它也能收縮、延展,好讓我們了解空氣的伸縮性。我從囊袋外的瓶子抽出空氣;當外在壓力減小,囊袋會不斷擴張、越脹越大,直到塞滿整個外罩的鐘型瓶。膨脹的過程,就如同我們直接往囊袋裡加壓時所看到的一樣。這實驗告訴我們有關空氣的特性:伸縮性(elasticity)、可壓縮性(compressibility)、延展性(expansibility),這些性質關鍵地影響了空氣的用途,也關係到大自然造物的實用性。 現在我們轉向另一個重點。我想你還記得,我們檢查過蠟燭的燃燒,發現蠟燭燃燒產生很多東西:有灰燼、水,還有一些沒檢驗到的東西。我們蒐集到水,但讓某些物質逸失到空氣中。現在,就讓我們來檢驗這些逸散的產物。 […]