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《化學鑑原》之最新化學元素:銫、銣、鉈、銦 / 張澔

Thursday , 5, March 2026 Comments Off on 《化學鑑原》之最新化學元素:銫、銣、鉈、銦 / 張澔

《化學鑑原》之最新化學元素:銫、銣、鉈、銦 張澔 義守大學通識教育中心 changhao1975@gmail.com 摘要:1871年上海江南製造局出版的《化學鑑原》編譯當時最新被發現的銫、銣、鉈和銦四種化學元素的內容,這些元素在1860年至1863年間都是被剛剛問世的光譜儀所發現。然而《化學鑑原》的英文底本,Wells’ Principles and Applications of Chemistry,從1858出版直到1877年間發行,並沒有進行修訂補充介紹這四種元素。但是《化學鑑原》的編譯者傅蘭雅與徐壽,引用另一英文底本,Bloxam’s Chemistry: Inorganic and Organic, with Experiments,引進西方最新的元素知識到中國來,這是在1870年的《化學初階》及1873年刻印的《化學指南》所沒有的內容。從某一個角度而言,在1875年鎵元素被發現之前,《化學鑑原》引進當時最新的元素知識。 前言 《化學鑑原》最常被討論的地方就是它的化學元素名詞,因為我們現今使用的元素命名方法便是來自此書(傅蘭雅、徐壽,1871,卷一,頁20),而且有30多種新造元素名詞源自此書(張澔,2001)。然而,這本書的重要性不只是在於中文化學命名方面,它也同時引進了當時最新的化學元素知識,如銫(Cesium, Cs)、銣(Rubidium, Rb)、鉈(Thallium, In) 與銦(Indium, Tl)等四元素名詞,前二元素在週期表為第1族(鹼金屬),而後二元素為第13族(硼族)。 《化學鑑原》是由傅蘭雅(John Fryer)口譯,徐壽筆述,1871年由上海江南製造局翻譯館出版。它的底本是美國政治經濟學家韋而司(David Ames Wells)所著的Wells’ Principles and Applications of Chemistry,這本書在1858年發行第一版,後來陸續再版,直到1877年的時候,依然是一本非常暢銷的化學教科書(Perkins, 1877)。但是這本很受歡迎的Wells化學書籍從未進行任何修訂,所以部分內容已經過時,例如在1860年到1863年之間被光譜儀所發現的四個元素:銫、銣、鉈、銦,就沒有被編輯在書中。 經文獻回顧,《化學鑑原》中銫、銣、鉈與銦四種元素的編撰內容來自1867年出版的《蒲陸山化學:無機和有機化學(附實驗)》(Bloxam’s Chemistry: Inorganic and Organic, with Experiments)(張澔,2001),作者為蒲陸山(Charles L. Bloxam)。此書的有機部分是1875年出版《化學鑑原續編》的西文底本,而無機部分是1882年刊行的《化學鑑原補編》的底本。這本西文書是受師生歡迎的化學教科書,從1867年到1923年共發行11版。蒲陸山逝世後,便由他的兒子Arthur George Bloxam和Samuel Judd Lewis共同編輯。銫、銣、鉈與銦四種元素都是被當時剛發展出來的焰色光譜儀(flame spectroscope)所發現。這是一種透過稜鏡偵測觀察各種化學物質氣態時產生的彩色光譜的裝置,如圖1所示。 圖1:19世紀的焰色光譜儀裝置(引自Lockyer, 1873) 德國化學家本生(Robert Bunsen)和物理學家基爾霍夫(Gustav Kirchhoff)就是第一次應用這種光學儀器在化學檢測上的科學家。1860年,他們一塊合作發現到元素銫。隔年,他們使用同樣的方法發現元素銣。同年,英國化學家克魯克斯(William Crookes)發現元素鉈。1863年,德國化學家賴希(Ferdinand Reich)和里希特(Hieronymous Theodor […]

威廉·普勞特的經典論文: 關於氣態物質比重與其原子重量之間的關係 / 游文綺、胡景瀚

Saturday , 2, December 2023 Comments Off on 威廉·普勞特的經典論文: 關於氣態物質比重與其原子重量之間的關係 / 游文綺、胡景瀚

威廉·普勞特的經典論文: 關於氣態物質比重與其原子重量之間的關係 游文綺、胡景瀚* 國立彰化師範大學化學系 *chingkth@cc.ncue.edu.tw   n  譯者導讀 威廉·普勞特(William Prout,1785年1月15日—1850年4月9日),英國化學家,如圖1左所示。他於1815年以匿名發表一篇名為On the Relation between the Specific Gravities of Bodies in their Gaseous State and the Weights of their Atoms的論文在《哲學年鑑》(Annals of Philosophy)中,如圖1中所示,中文篇名譯為《關於氣態物質比重與其原子重量之間的關係》(Prout, 1815)。該篇論文在1970年收錄在《經典科學論文—化學》(Classical Scientific Papers–Chemistry)中,如圖1右所示(Knight, 1970)。    圖1:威廉·普勞特(左)、發表的英文原文(中)及收錄的英文版本(右) (圖片來源:William Prout, https://en.wikipedia.org/wiki/William_Prout; Annals of Philosophy https://www.biodiversitylibrary.org/item/54028#page/5/mode/1up; Classical Scientific Papers, https://web.lemoyne.edu/~giunta/PROUT.HTML) 1815年,普勞特以當時可得的原子量表為基礎,提出一項假說—現今他被人們所銘記的普勞特假說(Prout’s hypothesis):許多元素的原子量都是氫原子的原子量的整數倍。儘管當時無法準確地測量這項假說,這個概念對於原子結構的基本理解卻具有重要意義。普勞特在此篇論文中以路易·給呂薩克(Joseph Louis Gay-Lussac)的理論為基礎,計算氣體的比重,例如:氧氣、氮氣、氯氣等;更進一步計算常溫下非氣態物質的比重,例如:碘、碳、硫等,如表A所示。比重是一個重要的物理性質,用於描述物質的體積和重量之間的關係。他在研究不同物質的氣態比重時,發現這些元素的比重剛好為氫氣比重的整數倍。後來,在1920年,歐內斯特·盧瑟福(Ernest Rutherford)新發現的質子命名為“proton“,其原因就是為了紀念威廉·普勞特的貢獻。 普勞特以其對原子理論的先驅性工作而為人所知,他的貢獻為現代化學和物理學的發展奠定基礎,並對我們了解物質的本質有著深遠的影響。他的論文相當難懂,文中的一些假設也缺乏根據。因此,我們將論文中的部分數據和概念簡述於下。 普勞特整理出各種元素在壓力30英寸(76.2公分)汞柱,溫度控制在攝氏60度下,每100立方英寸(1.6387公升)中的氣體重量(重量單位為 grain […]

以現代化學觀點 詮釋一篇發表給呂薩克定律的回憶錄 / 游文綺、胡景瀚

Saturday , 2, September 2023 Comments Off on 以現代化學觀點 詮釋一篇發表給呂薩克定律的回憶錄 / 游文綺、胡景瀚

 以現代化學觀點 詮釋一篇發表給呂薩克定律的回憶錄 游文綺、胡景瀚* 國立彰化師範大學化學系 *chingkth@cc.ncue.edu.tw n  譯者導讀 在中學自然科學和大學化學的教科書中,常見到給呂薩克定律(Gay-Lussac’s law),此定律是學生不可或缺的學習內容。給呂薩克定律是指在同溫同壓下,氣體反應物相互之間依照簡單體積比例進行反應,並且產生的任一氣體產物也與氣體反應物的體積成簡單整數比。此定律由法國化學家約瑟夫·路易·給呂薩克(Joseph Louis Gay-Lussac, 1778-1850)於1808年發現,其畫像如圖一左所示;並且他於1809年以法文發表一篇論文名為Mémoire sur la combinaison des substances gazeuses les unes avec les autres(Gay-Lussac, 1809),如圖一中所示。這篇英譯名為Memoir on the Combination of Gaseous Substances with Each Other(Henry A. B. etc., 1966),如圖一右所示。這篇論文筆者中譯為《關於氣態物質相互結合的回憶錄》,如見附錄。在此論文中,並沒有提到「給呂薩克定律」一詞,此定律是後人對給呂薩克的研究貢獻以他的姓氏作為科學定律的尊榮。     圖一:路易·給呂薩克(左)、原文法文版本(中)和英譯版本(右) (圖片來源:http://belkihistory12.blogspot.com/2015/、http://www.numdam.org/item/?id=ASENS_1886_3_3__89_0 和 https://web.lemoyne.edu/~giunta/gaylussac.html ) 在18-19世紀,化學界主要研究項目為物質在不同狀態下的特性和對壓力、熱量的反應。1808年之前,給呂薩克參與當時一個重要的問題:「確定化合物是否以各種比例形成?」與馬塞爾·普魯斯特(Marcel Proust)、克洛德·路易·貝托萊(Claude-Louis Bertholle)、約翰·道耳頓(John Dalton)等人相繼提出觀點。 給呂薩克在發現200份體積的水蒸氣為氧氣和氫氣以100:200份體積比反應,他懷疑氣態物質之間的化合物是以非常簡單的體積比例形成的,經由一系列的實驗發現,氣態物質結合的比例為1:1、1:2或1:3,在固體或液體物質中,這種比例無法觀察到。此外,道耳頓原子說認為由兩種物質組成的化合物中的元素有一定的結合比例。 給呂薩克的《回憶錄》論文提到利用氟硼酸氣體、鹽酸氣體和碳酸氣體,分別與氨氣結合,證明出相等體積的酸和鹼結合會導致中性化;分析氮氧化合物的元素比例得出氣體在相互作用時總是以最簡單的比例結合,這些成果揭示氣態物質在對壓力和熱量的反應存在著規律性。 給呂薩克的《回憶錄》論文有些描述過於精簡或計算過程省略,以致不易理解他發現定律的前後關系。為易於閱讀上的理解,筆者在這篇中譯論文中加註現代的化合物分子式和化學反應式,以斜體字呈現在全形中刮號中,例如:碳酸氣體〔CO2(g)〕,以便詮釋該論文的重要內涵和探究氣體結合的體積關係;並且加註英文的專有名詞和當時的物質名稱(俗名)在小刮號內,以標準字形呈現,例如:鹽酸氣體(muriatic gas),以幫助讀者知道論文中提到的專有名詞和俗名的意思。筆者加註的分子式和反應式,對當時的給呂薩克來說,他不知道所做實驗化合物的分子式和進行的反應式,也不知道在反應式中的係數是他進行實驗的「體積比」、更不知道是「分子數比」或「莫耳數比」。以下是該文的中英文翻譯的標題;在內文中,除「結論」的次標題之外,其他為筆者所添加。 給呂薩克的《回憶錄》論文有多方面的價值:(1)透過給呂薩克的實驗結果,發現一項科學定律的過程,值得閱讀並理解科學定律的建立;(2)科學定律的建立是基於定量實驗的測量和結果與討論,值得閱讀並仿效其科學方法和過程;(3)透過200多年前的論文,值得閱讀並初探早期科學原理的建立,知道科學歷史的發展過程。 —————————————————————————- 關於氣態物質相互化合的回憶錄 約瑟夫·路易·給呂薩克 […]

貝采利烏斯的微粒理論 /游文綺、胡景瀚

Thursday , 1, June 2023 Comments Off on 貝采利烏斯的微粒理論 /游文綺、胡景瀚

貝采利烏斯的微粒理論 游文綺、胡景瀚* 國立彰化師範大學化學系*chingkth@cc.ncue.edu.tw n  譯者導讀 永斯ž貝采利烏斯(Jöns Jacob Berzelius,1779-1848),瑞典化學家,如圖一左所示。他於1813年發表這篇名為《關於化學比例的成因以及與它們相關的某些情況的論文:以及表達它們的簡短方法》的論文,英譯篇名為Essay on the Cause of Chemical Proportions, and on Some Circumstances Relating to Them: Together with a Short and Easy Method of Expressing Them.,如圖一右所示。原文自1813年起至1814年分5次連載,本文翻譯文中的第二部分 (Berzelius, 1813)。   圖1:永斯ž貝采利烏斯(左)和該文英譯版本(右) (左圖片來源: Charles W. Sharpe, d. 1875(76) 右圖擷取自(N.d.). https://web.lemoyne.edu/~giunta/berzatom.html) 18世紀初,道耳頓的原子說揭開科學界原子研究的序幕。貝采利烏斯接受並發展原子說,並進一步提出「微粒理論」(corpuscular theory)。微粒理論的主張有以下三點: 第一點:兩種氧化物化合時,二者必須含有相同數目的氧,或是其呈現整數倍。如式1所示: SO3 + CuO → sulphate of copper     [式1] 在式1中,三氧化硫與氧化銅可以以一比一方式結合,因前者的氧是後者的三倍。 […]

徐壽與傅蘭雅的元素名詞: 清末中文元素名詞命名沿革 /張澔

Wednesday , 1, March 2023 Comments Off on 徐壽與傅蘭雅的元素名詞: 清末中文元素名詞命名沿革 /張澔

徐壽與傅蘭雅的元素名詞: 清末中文元素名詞命名沿革 張澔 義守大學通識教育中心 changhao1975@gmail.com 當我們國中開始學化學的時候,我們就有機會認識化學元素。在課堂上,老師幾乎沒有時間來解釋這些中文元素名詞是如何來的。為了更方便記得元素之間的化學與物理性質變化,我們就開始背元素週期表,如鹼金屬有鋰、鈉、鉀、銣、銫、鍅,鹼土金屬有鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鐳。直到上大學的時候,使用西文化學教科書之後,看到了英文化學元素名詞之後,我們才會突然發現,原來有不少中文化學元素名詞的發音是來自西文(國立編譯館,1933),如惰性氣體元素名詞,氦(helium)、氖(neon)、氬(argon)、氪(krypton)與氙(xenon)。也許我們會想,是那一位化學家,很佩服他的想法,有如此的遠見,又善解人意,只要記得中文元素名詞,英文名詞也容易連接起來,幾乎是一魚兩吃。甚至我們就會很簡單的認為,這些中文元素名詞之所以能夠沿用至今,就是因為他們翻譯的「好」,能將西文名詞的發音融入在中國形聲字中,完全符合當今的時代潮流。如此的想法自然就是對中文元素名詞發展的誤解。在本篇文章中,除了簡單描述中文元素名詞沿革的歷史外,我們就是要分析為何它們會被沿用至今的原因,這點常常會被誤解,這是我們寫這篇文章的目的。 鋰(lithium)、鎂(magnesium)、鋁(aluminum)與錳(manganese),這種以一個西文發音再加上能表示元素的性質或形狀的形聲字(徐壽、傅蘭雅,1871),是由徐壽(1818-1884)與傅蘭雅(John Fryer, 1839-1928) 所發明,他們兩個人是江南製造局翻譯館的同事。徐壽是江蘇無錫人,傅蘭雅則是來自英國,原本到中國來傳教,後來從1868年到1896年之間都在江南製造局擔任翻譯的工作。1896年他到加州柏克萊大學擔任漢學系教授。在清末,傅蘭雅是翻譯最多科學書籍的西方人士,而徐壽筆譯書籍的數量也可以說是名列前茅。他們一塊合作翻譯了《化學鑑原》、《化學鑑原續邊》、《化學鑑原續邊》、《化學考質》、《化學求數》與《寶藏興焉》等書籍。     這種影響中文化學名詞甚至中文科學名詞一百多年的命名方法,是徐壽與傅蘭雅在1871年江南製造局出版的《化學鑑原》書中提出,當談到中文化學元素名詞如何來命名時:「譯其意義,殊難簡括,全譯其音,苦於繁冗。今取羅馬文之首音,譯一華字。首音不合,則用次音,並加偏旁,以別其類。而讀仍本音。」(徐壽、傅蘭雅,1871,卷一,頁20)。 就如同上述,想要義譯,但是很難找到一個簡易的名詞,但是全部音譯,自然是太繁瑣,所以只好找一個西文的發音,再加上偏旁,創造一個西音的形聲字。然而這種音譯的名詞雖然不能說是下下之策,但是與義譯的方法比較起來,算來是不得已的選擇。我們先看英國傳教士合信(Benjamin Hobson, 1816-1873) 的名詞,他為中國近代化學拉開了序幕。他在1855年出版的《博物新編》談到已經有62個元素被發現,但在書中只介紹了氧、氫、氮三種氣體的性質,我們今天所使用的氧、氫、氮就是由他的養、輕、淡三個名詞沿革而來(合信,1855)。除此之外,他還簡單介紹了一些硫酸、硝酸與鹽酸的製法與性質。合信在1858年出版的《醫學英華字釋》(Medical Vocabulary in English and Chinese)編譯一些化學術語,如砒霜(arsenic)、礬土 (alum)、硼砂(borax)、硫黃末(sulphur),這些名詞都與傳統物質名詞有關(Hobson, 1858)。 之後,來自美國長老教會的丁韙良(William Alexander Parsons Martin, 1827-1916)在1868年北京同文館出版的《格物入門》又翻譯了一些元素名詞。他的名詞不僅與中國傳統的名詞有關,如黃金(金)、白銀(銀)、水銀(汞)、銅、鐵、銻、硫磺(硫)、蒙石(錳)、黑鉛(鉛)、白鉛(鋅)、信石(砷),玻精(矽)、礬精(鋁)、炭精(碳)與硼精(硼),而且是義譯名詞,如灰精(鉀)、海藍(碘)、白金(鉑)、光藥(燐)、石精(鈣)、鹽氣(氯)和鹼精(鈉) (丁韙良,1868)。 雖然這種音譯名詞比較不容易接受,但是以一個形聲字來翻譯元素名詞馬上就被接受。例如,美國醫學傳教士嘉約翰(John Glasgow Kerr, 1824-1901)在1871年出版的《化學初階》,不僅採用了部分音譯名詞,但也翻譯了一些義譯名詞,如釩(鋁)、鉐(鈣)、玻(矽)與鏀(鈉)(嘉約翰,1871)。當在1869年傅蘭雅寫給嘉約翰協調中文化學元素名詞時,他就表示了這種無奈,江南製造局的負責人與那些被認為懂得一些科學事物的學者一塊修訂以上的翻譯,他們都堅決拒絕看來具有過多外國人氣味的名詞(Bennett, 1867)。 除了合信、丁韙良與嘉約翰的名詞外,在北京同文館擔任化學教習的畢利幹(Anatole Billequin, 1837-1894),可以說將義譯名詞展現的「淋漓盡致」。畢利幹並不贊成傅蘭雅和徐壽音譯的方法。在當時清末並沒有一種官方的語言,若是音譯的話,究竟是以哪一省語言作為標準?換句話說,為了義譯,他從名詞的意思,元素的性質或顏色。有的時候,將幾個字拼湊在一塊,再冠上偏旁。這些新發明的字,第一眼看有些奇特怪異,但讀者都可以瞭解,畢利幹想要表達的意思,就如同他在《化學指南》中所提到的:「命名尤難。今或達其義;或究其源;或本其性;或辨其色,將數字湊成一字為名。雖字畫似出於造作,然讀者誠能詳其用意之所在。」畢利幹比較簡單的義譯名詞,如鉗(鈹)、鉐(鋰)、錆(鈷)、鐳(釷)。但有幾個名詞,看來特別複雜,甚至有些笨拙,如cesium (銫),就由藍與影兩字上下排列,再加上金偏旁所形成,rubidium(銣)由金紅影所構成,thallium(鉈)則由金綠影所湊成(畢利幹、聯子振,1873)。 最能反映中國學者對於這種西音形聲字的看法,莫過於1890年李鴻章在上海格致書院出了一題化學元素名詞的考題:「化學六十四原質中,多中國常有之物,譯書者意趨簡捷,創為行聲之字,以名之,轉嫌杜撰。諸生宣究化學有年,能確指化學之某質,即中國之某物,並詳陳其中西之體用歟。」(王韜,1887-1896,頁1)李鴻章認為,六十四個元素大多是中國常用的東西,翻譯者為了方便,以形聲字的方式來翻譯,以避免被認為是「杜撰」的嫌疑,他請求學生來證明,那些元素名詞其實就是中國某一些物質。獲獎同學文章的內容幾乎與丁韙良的元素名詞的相同:「試舉數端以見梗概,即如化學中之鋅,即中國之白鉛也。化學中之錳,即中之粗鐵也。至於鉀,在西國亦無獨成者,然鉀養淡養五,即中國之火硝也。」(王韜,1887-1896,頁1)。 除了中國學者的不滿外,西方傳教士也排斥徐壽與傅蘭雅的元素名詞。為了推廣教務,西方傳教士團體編譯教科書,因而設立科學名詞委員會以便以統一中文科學名詞。1898年「益智書會」公佈《化學元素名詞修訂表》(The Revised List of Chemical Elements) ,這份修訂表只保留了幾個傅蘭雅與徐壽的元素名詞,其他大部分的名詞都被義譯名詞來取代( Mateer, 1898)。事後,傅蘭雅便寫信給主席狄考文 (Calvin W. Mateer, 1836-1908) 抗議,委員會不該修改他的元素譯名,除非它們完全用錯或不可能使用。他憤憤不平的表示,難道只有他的名詞看來有錯誤,混淆或不可以使用,而其他人的名詞難道一點錯誤都沒有嗎?(Bennett, 1867)。 雖然相對義譯名詞,徐壽與傅蘭雅的元素名詞是比較不容易被接受,但當滿清政府廢除科舉制度,採取像西方一樣的教育制度,學部1908年所公佈的《化學語彙》還是採用他們的元素名詞。自此之後,1920年由科學名詞審查會及1932年由國立編譯館所公佈的名詞都是他們的單一形聲字名詞。 […]

化學與物理:理一分殊 /洪文東

Thursday , 1, December 2022 Comments Off on 化學與物理:理一分殊 /洪文東

化學與物理:理一分殊 洪文東 華夏科際整合聯合總會監事 前國立屏東教育大學化學與生物學系教授 前美和科技大學護理系教授 前國家科學委員會副研究員 hung3893@yahoo.com.tw  n  前言 自然科學中主要研究非生命系統的科學稱之為物質科學(Physical Science),而研究生命系統的科學則謂之生命科學(Life Science)。物質科學的主要分支又分物理、化學、地球科學等。其中化學是一門探討研究物質變化的科學,而物理是探討研究自然界萬物現象的科學。    n  自然規律即一理 先從宇宙自然來看,地球是太陽系中第三個行星,其繞太陽運轉軌道有自然一理,德國天文學家 刻卜勒(Johannes Kepler )發現此一理而提出行星運動三大定律。地球依此【一理】而產生一年四季春、夏、秋、冬,地球環境中自然萬物因季節更替而【分殊】出萬象變化。地球環境有大氣圈、生物圈、水圈、岩石圈等。大氣圈即大氣層內各種氣體:氧氣、氮氣、水蒸氣、二氧化碳等。生物圈包括各種動物、植物。水圈則包括海洋、河流、湖泊等,岩石圈則有高山、盆地、峽谷、丘陵、平原、台地等各種地貌,在自然環境中產生水、火、土、氣等事物,在自然現象中產生聲、光、熱、電等現象,自然萬物、自然萬象各【分殊】出各種不同的變化,然而這些變化總結而歸納出自然規律,換言之,此自然規律即【一理】。  n  化學與物理:理一分殊 再由自然界物質科學觀之,英國化學家道爾頓(John Dalton )探究物質的變化,以一理:【質量不滅定律】,歸納總結物質變化的道理,亦即化學反應前後反應物的質量總和與生成物的質量總和是相等的。依此【一理】將各種物質材料分析與合成,而推理【分殊】出各種新的物質產品。另一方面,物理學家牛頓(Isaac Newton) 探究自然現象,以一理:【運動定律】,歸納總結自然萬物運動彼此間受交互作用力的影響,作用力(F)乃物體質量(M)與其加速度(A)的乘積,寫成數學方程式: F=MA。並依此【一理】說明自然萬物各種力與運動、作用力、反作用力等【分殊】現象。  n  水的化學:理一分殊 水對自然界各種生命形式都是不可或缺的物質,它是兩個氫原子與一個氧原子鍵結組成的化合物。水是純物質,此乃【一理】,但它有各種不同性質,而【分殊】出物理性質、化學性質。就物理性質而言,諸如:它有一定的沸點:攝氏100度,也有一定的凝固點:攝氏0度。就其物理變化而言,水由液態冷卻凝固結冰,或由液態加熱氣化為水蒸氣,所【分殊】出固態、液態、氣態的變化,仍然不改變水的本質,此種水的本質即其【一理】。就化學性質而言,水是極性分子,水分子間的氫鍵作用使水分子彼此之間有較高的內聚力。也因其極性與氫鍵作用,水是重要的溶劑。水也是常見的緩衝溶液,水的pH值固定為7。再者,就其化學變化而言,水參與很多化學反應,諸如:酸鹼中和、氧化還原反應、光合作用、生化反應、沈澱反應、水合作用、水解作用等,在這些反應前後水還是水,水即是【一理】,水所參與的各種化學反應,而【分殊】出各種不同的生成物。  n  結語 【理一分殊】乃宋明理學所論述的一理與萬物分殊關係。其思想源自唐朝【華嚴宗】與【禪宗】。華嚴宗認為自然界唯有一理,此一理能在萬事萬物所分殊的萬象中得到體會。宋朝儒家朱熹首先以【太極】觀點來論述此【理一分殊】命題。朱熹並舉出【月印萬川】與【隨器取量】兩個例子加以印證。【月印萬川】說明:天上只有一個月亮,但在地面上所有江河湖泊所倒映的月亮,有成千上萬個。其實,月亮只有一個,此月亮就是【一理】,晚上因月光照射在萬川上,而【分殊】出成千上萬的月亮。另一例子【隨器取量】說明: 以杯子取水,隨杯子大小而取水量有多寡,隨杯子形狀方圓而取水成方形、圓形。此水乃是【一理】,杯子就是器,因器的大小、形狀差別,而【分殊】出所取水量的多少與水的不同形狀。朱熹可說是宋明理學思想之集大成者,尤其【理一分殊】哲理貫穿其整個哲學體系。

元素週期表背後的女科學家 / 吳嘉麗

Saturday , 4, May 2019 Comments Off on 元素週期表背後的女科學家 / 吳嘉麗

元素週期表背後的女科學家 吳嘉麗 淡江大學化學系 榮譽教授 台灣女科技人學會 常務監事 亞太女科技人聯絡網 主席 (2018-2020) clwuster@gmail.com 今年2019年距離1869年門得列夫教授根據當時所發現元素的週期性,提出其雛型列表剛好150年,聯合國特訂2019年為國際元素週期表年(International Year of Periodic Table, IYPT)。至今列入週期表的元素已達118個,每一個元素的發現都有一個故事,都是一個團隊的接力或合作成果。很多科學家因此獲得諾貝爾獎或榮獲元素的命名,但是我們都知道,新發現的背後一定還有很多不為人知的科學工作者的貢獻,尤其是早年19世紀和20世紀初期的女性。本文參考Nature原文1及微文庫的翻譯2,選擇其中較不為人知的九位女科學家,同時參考維基百科等的介紹,略加入她們的生涯故事以與讀者分享。為了凸顯這些女科學家,在提及她們的貢獻時,本文選擇只引用她們的「名」;其他科學家則以「全名」翻譯,如為化學界熟識的,只譯其「姓氏」。 1.      茱莉亞·列蒙托娃(Julia Lermontova,1846-1919) —鉑族金屬元素分離過程的改進 門德列夫於1869年首次製作了當時已知元素週期表的雛型,俄羅斯化學家茱莉亞˙列蒙托娃可能是在門德列夫的要求下,對鉑族金屬(釕、銠、鈀、鋨、銥和鉑)的分離過程進行改良。原子量和性質相近的元素非常難區分,必須先將它們分離,才可能將它們依序排入適當的位置。關於茱莉亞的工作貢獻,只有記載在門德列夫的檔案和他們的來往通信之中。 茱莉亞從小接受私人家庭教師的指導,她喜歡科學,除了閱讀專業文獻,也自己在家做實驗,父母並未阻止她。本來她在幾位教授的推薦下申請一間化學方面極有名的農業學院,卻未獲准入學。因此她決定到國外繼續學業,1869年得以進入德國海德堡大學,跟隨本生教授(Robert Bunsen)學習。在本生實驗室,她接受門德列夫的建議,進行了鉑族合金的分離。茱莉亞後來去哥廷根大學讀博士,1874年她成為德國歷史上第一位獲得化學博士的女性。茱莉亞終生未婚。3 2.    瑪格麗特·陶德(Margaret Todd,1859-1918)、司蒂芬妮·霍洛維茨(Stefanie Horovitz,1877-1942)—同位素名詞及鉛釷相關研究 英國化學家弗瑞錐克·索迪(Frederick Soddy)在1913年提出同位素這個概念,但是「同位素」這個名詞,最早卻是由瑪格麗特·陶德醫生在一次晚宴上提出。 1914年,波蘭猶太裔化學家司蒂芬妮·霍洛維茨在維也納鐳研究所工作期間,用實驗證明了同位素的存在。她證明即使像鉛這樣常見的元素,也可能具有不同的原子量,取決於它是從鈾還是釷的放射性衰變而來。 司蒂芬妮出生於波蘭,1890年全家搬至維也納,1914年她在維也納大學獲得有機化學博士。司蒂芬妮從富含鈾礦的瀝青樣品中分離出鉛,她證明從鈾的放射性衰變中所得到的鉛,比一般常見的鉛原子量輕,這個實驗證明元素的來源不同,原子量也可能不同。她和另一位科學家也發現了釷是第二個具有同位素的元素,這個釷的同位素原來被另一科學家誤認為是一個新的元素。 第一次世界大戰後,由於政治及家庭因素,司蒂芬妮中斷了專業研究,她和一位心理學家朋友成立了一個專收學習困難孩童的寄養之家。有傳說她後來回到華沙,1940年被納粹處死,也有消息說她1942年死在一個集中營。4 3.    哈麗特·布魯克斯(Harriet Brooks,1876-1933)—氡氣的發現 哈麗特·布魯克斯是加拿大的第一位女性核物理學家,她在核蛻變和放射性方面的研究非常有名,拉塞福(Ernest Rutherford)曾稱讚哈麗特的天賦可與居禮夫人相提並論。哈麗特在加拿大麥吉爾大學物理所還是研究生時,在拉塞福實驗室研究放射性和蛻變。當時大家正在探討元素鐳的放射物到底是甚麼?是顆粒嗎?還是氣體?1901年哈麗特和拉塞福提出鐳放射物的擴散像一種很重的氣體,這是證明放射性衰變過程可能產生新元素的第一個證據。1907年威廉·拉姆塞(William Ramsay)建議這個後來被命名為「氡」的氣體屬於氦族元素,也就是惰性氣體。 1902年,拉塞福和索迪(Soddy)宣佈了他們的放射性衰變理論:原子在發出放射線的同時自發地衰變成新的原子。拉塞福因其研究成果獲得了1908年的諾貝爾化學獎。哈麗特發現氡是第一步,也是非常重要的一步,但世人卻很少記得她。雖然第一篇論文是由哈麗特和拉塞福共同寫作的,但後來發表在《自然》上的另一篇論文就只有拉塞福的名字,僅僅註明哈麗特為拉塞福提供了協助。 哈麗特在麥吉爾大學還是大學生時,成績非常優秀,但是前二年因為她是女性而沒有資格接受獎學金。1901年,她是麥吉爾大學第一位獲得碩士學位的女性。1905年,哈麗特獲聘至紐約市伯納學院任教,次年她與哥倫比亞大學一位物理系的教授訂婚,學校的院長卻說哈麗特結婚時就必須離開學院。哈麗特堅持她有權利兼顧專業和婚姻,雖然物理系主任支持她,院長仍引用學校董事會的說法:已婚女人不可能是一位成功的學術人。哈麗特最後解除了婚約,選擇留下任教。1907年,她與麥吉爾大學一位物理系講師結婚,在蒙特婁定居。1933年,她因白血病過世,據說乃因過度暴露放射線的緣故。5 4.    妲玲·霍夫曼(Darleane Hoffman,1926-)—、鈽、鐨元素相關 妲玲·霍夫曼是加州大學柏克萊校區的化學教授,也是勞倫斯柏克萊國家實驗室核能科學部門的資深科學家。當年曾參與確認元素的存在,她證明原子序100的鐨-257同位素不只是在被中子撞擊以後會分裂,也會自發性的裂變。她還發現了自然界中存在原子序94的鈽-244,鈽是存在於自然界中原子序最高的一個元素。妲玲原在橡樹嶺(Oak Ridge)國家實驗室工作,婚後1953年轉至洛斯阿拉莫斯(Los Alamos)實驗室,1979年擔任同位素及核化學部門的主管,是第一位擔任該國家實驗室科學部門的女性主管。1984年再轉至加州大學柏克萊校區帶領放射化學團隊的相關研究。1996年退休後仍參與研究指導及顧問諮詢。6 5.      棠·邵內西(Dawn Shaughnessy)–超重元素原子序113-118的發現 棠·邵內西是一位放射性化學家,2000年自加州大學柏克萊校區化學系獲得博士學位,她的論文指導老師正是前一位介紹的妲玲·霍夫曼。2002年進入勞倫斯·利弗莫爾(Lawrence Livermore)國家實驗室工作,在她帶領重元素群小組研究時,他們團隊協助鑑定了六個超重新元素(原子序113-118),其中原子序116的鉝(Lv)就是她給的命名,因為這些工作是他們在Livermore實驗室完成的。7 6.      一組西班牙女性團隊 (1920s-1930s)—氟元素對健康的影響 西班牙馬德里大學的一支年輕女性團隊,特別是卡門·布魯格·羅曼(Carmen […]

化學天才的“發現”— 紀念元素週期表150周年 / 李瑞祥、邵紅能

Thursday , 2, May 2019 Comments Off on 化學天才的“發現”— 紀念元素週期表150周年 / 李瑞祥、邵紅能

化學天才的“發現”—紀念元素週期表150周年 李瑞祥1、邵紅能*2 安徽省禹王學校蚌埠校區1 上海市城市科技學校 *shaohongneng@163.com ■前言 在中學化學教科書中,都附有一張“元素週期表”。這張表揭示了物質世界的秘密,把一些看來似乎互不相關的元素統一起來,組成了一個完整的自然體系。它的發明,是近代化學史上的一個創舉,對於促進化學的發展,起了巨大的作用。看到這張元素週期表,人們便會想到它的最早發明者:門得列夫! 為紀念俄羅斯化學家門得列夫編制化學元素週期表150周年,國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)成立100周年,聯合國將2019年定為“化學元素週期表國際年”,將舉行一系列活動,提高公眾對化學學科知識,以及化學對可持續發展目標貢獻的認識。2019年1月29日,法國巴黎聯合國教科文組織總部舉辦“國際化學元素週期表年IYPT2019”開幕式,由中國化學會與美麗科學團隊聯合打造的科普視頻《重現化學》被組織方選為開幕式素材,在開幕式上進行了播放,吸引了國際化學領域的廣泛關注。 德米特里·伊萬諾維奇·門得列夫(Dmitri Ivanovich Mendeleev, 1834.2.8~1907.2.2),俄國著名化學家,其研究領域為化學,特別是無機化學和物理化學。門得列夫在一生中寫了大量的學術論文,主要有《論液體的毛細現象》、《論液體的膨脹》和《元素性質和原子量的相互關係》等。其名著《化學原理》,在很大程度上促進了當時化學研究的發展,為科學做出了巨大貢獻。他發現化學元素的週期性,依照原子量,製作出世界上第一張元素週期表,並據以預見了一些尚未發現的元素。門得列夫除了發現元素週期律外,還研究過氣體定律、氣象學、石油工業、農業化學、無煙火藥和度量衡等,由於他的辛勤勞動,在這些領域都不同程度地做出了成績。門得列夫對化學最重要的貢獻是:“建立了元素週期分類法”。這是自18世紀科學化學開始以來,繼拉瓦錫、道爾頓之後的又一功績。 中學畢業後,他母親變賣了工廠,親自送門得列夫來到莫斯科。後來,門得列夫把每張紙正面標明已知元素名稱、原子量、化合價等基本資訊。他發現夾在碳與氮中間的鈹是多餘的,進一步發現鋅後面本來是砷,但砷的化學性質與磷相似。門得列夫通過排列紙片,在35歲這年發現了元素週期律。 門得列夫對於化學元素週期律的發現激起了人們發現新元素和研究無機化學理論的熱潮,元素週期律的發現在化學發展史上是一個重要的里程碑,它把幾百年來關於各種元素的大量知識系統化並形成一個有內在聯繫的統一體系,進而使之上升為理論。1955年,科學家們為了紀念元素週期律的發現者門得列夫,將101號元素命名為“鍆”。 ■從小勤學好問,刻苦鑽研 門得列夫1834年2月7日誕生在俄國西伯利亞的托波爾斯克市,父親是一位中學教師。在他出生後不久,父親因患白內障而雙目失明,一家的生活全仗著母親經營一個小玻璃廠維持著。門得列夫自幼有出眾的記憶力和數學才能,讀小學時,對數學、物理、歷史課程感興趣。他特別喜愛大自然,曾同他的中學老師一起作長途旅行,搜集了不少岩石、花卉和昆蟲標本。他善於在實踐中學習,學習成績有了明顯的提高。 1841年,7歲的門得列夫進了中學,他在上學的早幾年就表現出了出眾的才能和驚人的記憶力,他對數學、物理學和地理發生了極大的興趣。1850年,門得列夫進入中央師範學院學習,在大學一年級,門得列夫就迷上了化學。他決心要成為一個化學家,為了人類的利益而獲得簡單、價廉和“到處都有”的物質。他各門功課都學的很扎實,在課外還閱讀各種科學文獻,在20歲那年,門得列夫的第一篇科學論著《關於芬蘭褐廉石》發表在礦物學協會的刊物上,在研究同晶現象方面完成了巨大和重要的研究。 1855年,門得列夫以第一名的優異成績畢業於師範學院,曾擔任中學教師,後來門得列夫在聖彼得堡參加碩士考試,並在說有的考試科目中都獲得了最高的評價。在他的碩士論文中,門得列夫提出了“倫比容”,這些研究對他今後發現週期律有至關重要的意義。兩年後,23歲的門得列夫被批准為聖彼得堡大學的副教授,開始教授化學課程,主要負責講授《化學基礎》課。在理論化學裡,應該指出自然界到底有多少元素?元素之間有什麼異同和存在什麼內部聯繫?新的元素應該怎樣去發現?這些問題,當時的化學界正處在探索階段。年輕的學者門得列夫也毫無畏懼地衝進了這個領域,開始了艱難的探索工作。 1860年,門得列夫在德國卡爾斯盧厄(Karlsruhe)召開第一次國際化學家代表大會,會議上解決了許多重要的化學問題,最終確定了“原子”、“分子”、“原子價”等概念,並為測定元素的原子量奠定了堅實的基礎。這次大會也對門得列夫形成週期律的思想產生了很大的影響。1861年,門得列夫回到聖彼得堡,擔任化學教授工作。雖然教學工作非常繁忙,但他繼續進行科學研究。門得列夫深深的感覺到化學還沒有牢固的基礎,化學在當時只不過是記述零星的現象而已,甚至連化學最基本的基石—元素學說還沒有一個明確的概念。 門得列夫開始編寫一本內容很豐富的著作《化學原理》。他遇到一個難題,即用一種怎樣的合乎邏輯的方式來組織當時已知的63種元素。門得列夫仔細研究了63種元素的物理性質和化學性質,他準備了許多撲克牌一樣的卡片,將63種化學元素的名稱及其原子量、氧化物、物理性質、化學性質等分別寫在卡片上。他用不同的方法去擺那些卡片,用以進行元素分類的試驗。 1869年3月1日這一天,門得列夫仍然在對著這些卡片苦苦思索。他先把常見的元素族按照原子量遞增的順序拼在一起,之後是那些不常見的元素,最後只剩下稀土元素沒有全部“入座”,門得列夫無奈地將它放在邊上。從頭至尾看一遍排出的“牌陣”,門得列夫驚喜地發現,所有的已知元素都已按原子量遞增的順序排列起來,並且相似元素依一定的間隔出現。第二天,門得列夫將所得出的結果製成一張表,這是人類歷史上第一張化學元素週期表。在這個表中,週期是橫行,族是縱行。在門得列夫的週期表中,他大膽地為尚待發現的元素留出了位置,並且在其關於週期表的發現的論文中指出:按著原子量由小到大的順序排列各種元素,在原子量跳躍過大的地方會有新元素被發現,因此週期律可以預言尚待發現的元素。 1871年12月,門得列夫在第一張元素週期表的基礎上進行增益,發表了第二張表。在該表中,改豎排為橫排,使用一族元素處於同一豎行中,更突出了元素性質的週期性。至此,化學元素週期律的發現工作已圓滿完成。化學界通將週期律稱為門得列夫週期律:主族元素越是向右非金屬性越強,越是向上金屬性越強。同族元素,隨著週期數的增加,分子量越來越大,半徑越來越大,金屬性越來越強。同週期元素,隨著原子係數數的增加,分子量越來越大,半徑越來越小,非金屬性越來越強。最後一列上都是稀有氣體,化學性質穩定。門得列夫發現了元素週期律,在世界上留下了不朽的光榮。 ■在會議激發靈感 在一個化學學術討論會上,參會者都帶有筆紙,只有門得列夫兩手空空,什麼也沒有帶,會議討論了好幾天,門得列夫什麼也沒有說,當會議要結束時,主持人問:“門得列夫先生,你有什麼高見”。門得列夫什麼也沒有說,站起來從口袋中取出一副牌放在桌子上,周圍的人都很驚訝,門得列夫把桌子上的牌整理並一一給大家看,這時大家才發現每張牌上都寫著元素的名稱,一共63種元素。更怪的是這副牌還有七種顏色,這七種顏色的紙牌就像光譜段,有規律的重複著,並且門得列夫口中念念有詞的介紹每一個元素,與會者個個都目瞪口呆,這是要在實驗室待多久才明白的,想不到一個年輕人全掌握了,眾人感到很吃驚。 但是門得列夫的老師批評他,說難道元素被他用紙牌這樣擺佈就能發現什麼規律嗎?結果這場討論也就不歡而散,但是門得列夫堅持自己的想法,不斷地尋找元素之間的規律,才得以日後發現元素週期律。 一天清晨,門得列夫經過一個夜晚的研究後,疲倦地躺在書房的沙發上,他預感十五年來一直縈繞心頭的問題即將迎刃而解,因此,這幾個星期以來他格外地努力。 十五年來,從他學生時代開始就一直對“元素”與“元素”之間可能存在的種種關聯感興趣,並且利用一切時間對化學元素進行研究。最近他感覺自己的研究大有進展,應該很快就能把元素間的關聯和規律串在一起了。 ■門得列夫之夢 由於過度疲勞,門得列夫在不知不覺中睡著了。睡夢中,他突然清晰地看見元素排列成週期表浮現在他的眼前,他又驚又喜,隨即清醒過來,順手記下夢中的元素週期表。元素週期表的發現成了一項劃時代的成就,而因為在夢中得到靈感,所以人們稱為“天才的發現,實現在夢中。”但門得列夫卻不這麼認為,把這個累積十五年的成就歸功於“夢中的偶然”讓他忿忿不平。他說:“在做那個夢以前,我一直盯著目標,不斷努力、不斷研究,夢中的景象只不過是我十五年努力的結果。” 1860年,門得列夫在為著作《化學原理》一書考慮寫作計畫時,深為無機化學的缺乏系統性所困擾。於是,他開始搜集每一個已知元素的性質資料和有關資料,把前人在實踐中所得成果,凡能找到的都收集在一起。人類關於元素問題的長期實踐和認識活動,為他提供了豐富的材料。他在研究前人所得成果的基礎上,發現一些元素除有特性之外還有共性。例如,已知鹵素元素的氟、氯、溴、碘,都具有相似的性質;鹼金屬元素鋰、鈉、鉀暴露在空氣中時,都很快就被氧化,因此,都是只能以化合物形式存在於自然界中;有的金屬例銅、銀、金都能長久保持在空氣中而不被腐蝕,正因為如此它們被稱為“貴金屬”。 於是,門得列夫開始試著排列這些元素。他把每個元素都建立了一張長方形紙板卡片。在每一塊長方形紙板上寫上了元素符號、原子量、元素性質及其化合物。然後,把它們釘在實驗室的牆上排了又排。經過了一系列的排隊以後,他發現了元素化學性質的規律性。 門得列夫在批判地繼承前人工作的基礎上,對大量實驗事實進行了訂正、分析和概括,總結出這樣一條規律:元素的性質隨著原子量的遞增而呈週期性的變化,既元素週期律。他根據元素週期律編制了第一個元素週期表,把已經發現的63種元素全部列入表裡,從而初步完成了使元素系統化的任務。他還在表中留下空位,預言了類似硼、鋁、矽的未知元素的性質,並指出當時測定的某些元素原子量的數值有錯誤。而他在週期表中也沒有機械地完全按照原子量數值的順序排列。若干年後,他的預言都得到了證實。門得列夫工作的成功,引起了科學界的震動。 ■元素週期表聞名於世 1854年,不滿21歲的門得列夫寫出第一篇化學學術報告。1855年,寫成自己的畢業論文《論同晶現象與結晶形狀及其組成的關係》。接著他以優異的成績,從聖彼得堡高等師範學校畢業,並獲得一枚金質獎章。1856年,聖彼得堡大學授予門得列夫物理和化學碩士學位。第二年,這個當年被拒之門外的外省中學生,被批准為該大學化學教研室副教授,此時門得列夫僅23 歲。1865年,他取得博士學位,並被正式任命為教授。 門得列夫的天才不僅僅表現在他找到了元素的性質週期性地隨著它們的原子量而改變的規律,更大膽地修改了一批當時公認的原子量,最令人欽佩的是,他在週期表留下了一些未知元素的空位,並預言它們的性質,其高度的準確性至今令人讚歎不已。這正是門得列夫作為元素週期律的主要發現者的主要原因。門得列夫對自己的預言曾寫道:“我決定這樣做,預言中的元素一個一個遲早會被發現,但也有可能這些週期表中的元素始終隱避著不讓化學家發現。” 隨著週期表的廣泛被承認,門得列夫成為聞名於世的卓越化學家,各國的科學院、學會、大學紛紛授予他榮譽稱號、名譽學位以及金質獎章。1882年,英國皇家學會就授予門得列夫以大衛金質獎章。1889年,英國化學會授予他最高榮譽“法拉第獎章”。 在1889年的夏天,門得列夫接受英國化學會的邀請,參加了“紀念法拉第的學術講演會”,當他站在講臺上講述週期表的作用和意義時感慨萬分。他在講演即將結束時說:“20年前我們發現了週期律,並根據它預言了尚未發現的三個元素的性質。那時曾指出過這樣性質的元素將來是一定會發現的,但是並沒有想到能在我的有生之年就會發現它們。我今天能夠在尊敬的英國化學會的各位會員先生面前,榮幸地報告說我的預言是完全準確的,這也是我完全夢想不到的事情。” 門得列夫除了發現元素週期律外,還研究過氣體定律、溶液化學理論、氣象學、石油工業、農業化學、無煙火藥、度量衡,由於他的辛勤勞動,在這些領域都頗有建樹。比如發現了氣體的臨界溫度並提出液體熱膨脹的經驗公式,提出了溶液的水合物理論,研製出新型無煙火藥—低氮硝化棉膠火藥。 ■門得列夫晚年工作 1893年,門得列夫出任俄國國家度量衡檢定總局局長,負責制定各行業的標準和精密的度量衡標準測量的研究(這相當於現在中國的標準化委員會和計量委員會),他在度量衡局工作了十四年,一直到他光輝生命的最後一天。 門得列夫的晚年並不富裕,缺乏必要的照顧。他晚年撰寫自傳,整理已發表的文獻,他有一段話:“和我的名字相聯繫的只有四件事:元素週期律、氣體張力的研究、把溶液理解為締和以及《化學原理》。這就是我的全部財富。他們不是從別人那裡搶來的,而是由我自己創造出來的,這是我的成果,我極為珍視它們,啊,就像珍愛我的孩子一樣。”1907年2月2日,這位享有世界盛譽的俄國化學家因心肌梗塞與世長辭,那一天距離他的73歲生日只有六天。他的名著、伴隨著元素週期律而誕生的《化學原理》,在十九世紀後期和二十世紀初,被國際化學界公認為標準著作,前後共出了八版,影響了一代又一代的化學家。 ■結語 門得列夫發現了元素週期律,在世界上留下了不朽的光榮,人們給他以很高的評價。恩格斯在《自然辯證法》一書中曾經指出:“門得列夫不自覺地應用黑格爾的量轉化為質的規律,完成了科學上的一個勳業,這個勳業可以和勒維烈(Urbain Jean Joseph Le Verrier)計算尚未知道的行星海王星的軌道的勳業居於同等地位。”元素週期律經過後人的不斷完善和發展,在人們認識自然,改造自然,征服自然的鬥爭中,發揮著越來越大的作用。

歡迎來到鏡中世界 / 溫方旎、李啟讓、洪振方

Friday , 4, May 2018 Comments Off on 歡迎來到鏡中世界 / 溫方旎、李啟讓、洪振方

歡迎來到鏡中世界  溫方旎1、李啟讓2、洪振方3 1國立屏東女中 23國立高雄師範大學科學教育暨環境教育研究所 2li483739@yahoo.com.tw n  前言    “ 鏡子國的眾生都來啊,同紅皇后丶白皇后與我共餐!-卡羅(Lewis Carroll),《愛麗絲鏡中奇遇》(李祐慈,  2017)” 愛麗絲鏡中奇遇世界猶如鏡子,不管土地丶生物身上的構造或眾多分子都是左右對稱的,也就是我們俗稱的「掌性」。其實在真實世界中許多東西都有掌性,就像一個人的左右手,相似又相反,就是其中的代表。如何分辨分子是掌性(chiral)或非掌性 (achiral)?我們可以透過分子和鏡像中的分子判定。若分子與鏡像中的分子不可重疊,表示分子有鏡像異構物的存在,就稱為掌性分子如示意圖1(a)。若分子與鏡像中的分子可重疊,則稱為非掌性分子如示意圖1(b)。                圖1(a) (修改自蔡蘊明, 2004)                                圖1(b) (修改自蔡蘊明, 2004)   科學家常利用偏振現象來研究掌性,也利用此偏振的特徵來驗證答案。在圖2裝置中可以看到偏振現象,從白熾燈”1”發射出的非偏振光”2”,入射於傳輸軸為垂直方向的偏振板”3”,透射出來的是垂直平面偏振光”4”。 圖2 偏振現象 (圖片來自:https://zh.m.wikipedia.org/zh-tw/偏振) n  鏡像對稱            世界有兩端會有兩塊土地差不多尺寸,也多像騎兵靴子,很難說是巧合。不過差別在紐西蘭和義大利左右相反,這種關係成「掌性」,而我們都以「對稱」來指「鏡像對稱」,見圖3。平面的物體不具有掌性,因為只要翻轉就能互相重疊,但是有三維空間如圖3中紐西蘭和義大利、圖4中香芹酮就具有掌性。 圖3把義大利以紐西蘭取代南歐地圖,可以看出兩國互為鏡像對稱(李祐慈,  2017) 圖4香芹酮(Carvone) (圖片來自:http://www.nsf.gov/news/news_images.jsp?cntn_id=118468&org=NSF) n  掌性的研究  必歐(Jean-Baptiste Biot)是第一位研究掌性的人生於1774年,是一位晶體學家,見圖5。他一開始發現無機晶體存在掌性(ex.石英),不過組成石英(二氧化矽)單體單元,因本身對稱,單體單元和單體單元的鏡像是相同的,所以不具掌性;但堆積成石英晶體結構就具有掌性,見圖6。 圖5第一位研究分子掌性的科學家必歐 (圖片來自: https://zh.wikipedia.org/zh-tw/%E6%AF%95%E5%A5%A5-%E8%90%A8%E4%BC%90%E5%B0%94%E5%AE%9A%E5%BE%8B) 圖6   SiO2晶體 (圖片來自: https://zh.m.wikipedia.org/zh-tw/二氧化矽)   n  以兩副太陽眼鏡驗證必歐的實驗   研究掌性最簡單的方法是讓一束偏振光通過樣品,然後觀察這束光的偏振方向及旋轉角度。我們用以下三個實驗來驗證,實驗1:當兩副眼鏡的鏡片方向平行,所有的光都可穿過鏡片如圖7(a)。實驗2:若兩副眼鏡的鏡片偏振方向互相垂直,所有的光都被濾掉無法穿透如圖7(b)。實驗3:若在圖7(b)兩副眼鏡之間插入光學活性物質,光又可穿過鏡片如圖7(c)。 圖7(a) 圖7(b) […]

門得列夫:化學元素週期表的發現者 / 洪文東

Sunday , 8, January 2017 Comments Off on 門得列夫:化學元素週期表的發現者 / 洪文東

門得列夫:化學元素週期表的發現者 洪文東 美和科技大學護理系hung3893@yahoo.com.tw n  早期的元素表 在早期,元素被發現的種類不多,化學家只能局部的對某些性質相近的元素進行歸類整理。1789年法國化學家拉瓦傑(A. L. Lavoisier, 1743 – 1794)在其《化學基本論述》書中列出包含33種元素分類表。1864年英國化學家紐蘭茲(John Alexander Reina Newlands, 1837 – 1898)將元素依照其當量大小排列。自某一元素後的第八種元素,與此元素的性質相似,就像音樂上的音度音程一樣。1865年英國化學家伍德林(W. Woodling)按原子量排列元素順序,初步排出今日元素週期表中的鹵族、氮族、氧族。1866年紐蘭茲發表論文「八音律與原子量數字關係的起因」,依原子量大小給元素編上序號依次排列,看出元素間有類似音樂中之八音階規律(Law of Octaves)。1868年德國化學家梅耶(J. L. Meyer, 1830 – 1895)繪製出《原子體積周期性圖解》,揭示出化學元素的原子量與原子體積間的關係。1869年,他又製作了一張化學元素週期表,表中不但明確按原子量遞增的順序來列元素,而且也留下一些空格表示未知元素。不過,梅耶的研究側重於元素的物理性質。 n  元素週期表與週期律 在前述幾位化學家工作的基礎上,俄國化學家門得列夫(Dmitri Ivanovich Mendeleev, 1834 – 1907)(見圖1)發現在63種已知元素中,42種元素有了較精確的原子量,但尚有7種元素的原子量未能正確判斷,因為它們的原子量都計算錯誤。門得列夫全面考慮了元素的各種性質,製作出63張卡片,把各種元素的名稱、原子量、氧化物以及物理和化學性質,分别寫在各元素的卡片上。在排列這些卡片時,不僅根據元素的原子量,而且很重視元素的性質及其與其他元素的關係。1869年2月17曰,門得列夫依原子量遞增的順序把63種元素排列成幾行,同時把各行中性質相似的元素左右對齊,當依原子量順序安排的位置與元素的位置及元素的特徵發生衝突時,他遵從元素的特徵而掉換位置,或者留下空位。這樣使得每一横排化學元素的性質相近,每一縱列化學元素性質的變化也呈現着規律性,整個元素系列呈現出周期性變化。1869年2月,門得列夫發表了《元素性質和原子量的關係》論文,同時公布了他的第一張化學元素週期表(見圖2)。周期表中留下了四個空位,空位上没有元素名稱,只有預計的原子量,表示尚待發現的元素。 圖1:門得列夫 (圖片來源:https://zh.wikipedia.org/wiki/德米特里·伊萬諾維奇·門得列夫) 圖2:門得列夫1871年的元素周期表 (圖片來源:https://zh.wikipedia.org/wiki/德米特里·伊萬諾維奇·門得列夫) 對比梅耶在1869年公布的元素週期表,門得列夫對元素的族別分得更细緻,並在表中初步形成了過渡元素族。門得列夫吸取了梅耶週期表的優點,對週期表繼續進行更深入的研究,在1871年12月,與他的論文《化學元素週期性依賴關係》同時發表了第二張元素週期表。在這張週期表中,將原來的直行改成横排,使同族元素處於同一直行中,突出了化學元素性質的週期性。在同一族裡,也同梅耶一樣劃分了主族和副族,使元素的週期性更加明顯。他大膽地修正了一些已被公認的原子量,如銦In、鑭La、釔Y、釷Th、鈾U等。他把尚未發現元素的空格由原来的四個增至六個,並且還預言了它們的性質。這幾種尚未發現元素,門得列夫稱之為:eka-Boron(類硼)、eka-aluminium(類鋁)、eka-silicon(類矽);其對〝類硼〞、〝類鋁”及〝類矽”等的預言,日後發現準確得令人驚奇。 門得列夫在《化學元素週期性依赖關係》一文中,確立了元素週期律,即元素(以及由它形成的單質或化合物)的性質週期性地隨著它們的原子量而改變。其週期律的要點整理如下: 1.        若把元素依原子量的大小排列,明顯地呈現出性質上的週期性變化。 2.        化學性質相似的元素的原子量,有些作有規則的增大,如K、Rb、Cs;有些具有幾近相等的原子量,如Os、Ir、Pt。 3.        以原子量為序排列,所得元素的族(Groups)的順序,與其化合的價相當。 4.        原子量較小的幾種元素,它們的性質上差異較大,分散在各族裡,是各 族有代表意義的元素。 5.        原子量的大小,可以决定元素的性質。 6.        元素的原子量,可借其相鄰各元素的性質及原子量進行校正,Te的原子量不應是128,而應介於123-126之間。 7.        可以預測尚未被發現的元素,例如〝類鋁〞和〝類矽〞的原子量應65-75之間。 化學元素週期律的確立,使化學從對個别元素的零星事實的羅列中,揭示出了化學元素之間存在的自然規律關係,把所有化學元素納入一個完整的體系,使化學進入了系統化的階段,特别是對無機化學進行了一次大統合。它將過去研究過的無機物如氧化物、氢化物以及酸、鹼、鹽等,都納入一個系統的理論體系之中,並對各種化學元素及其化合物的性質提供了統一的說明。1869年他出版了《化學原理》一書,此書不但是按照元素週期系統编寫的一本化學教學参考書,而且也標誌著化學教本不再是各種元素和它們的化合物的資料的堆積,而是成了一個有系統化的化學知識體系。 […]