早期的原子量制定 林煥祥1、洪振方2, * 1國立中山大學通識教育中心 2國立高雄師範大學科學教育暨環境教育研究所 *t1873@nknucc.nknu.edu.tw 很久以前,人類對自然界的一些現象,就充滿著好奇與疑惑。例如:為什麼我們可以聞到花的香味?這些香味是如何傳到我們的鼻子?因此有人就開始猜想這些香氣是由非常微小,小的看不見的粒子在傳達。直到十九世紀初期,化學家們由化學反應所得到的氣體中發現,同樣體積的氫氣及氧氣外表都是無色無味,質量卻不一樣。這個結果讓化學家們更進一步認為,任何物質內,不但有粒子(particles)的存在,而且每種物質之粒子其形狀大小也可能不同。否則同樣是看不見模不著的氫氣及氧氣,外表一樣,為什麼重量會不一樣呢?因此道耳吞(John Dalton, 1766-1844)(見圖1)乃正式提出了他的原子假說。其中比較重要的結論包括: 一、一切物質都是由稱為原子的微小粒子所組成。 二、原子是物質組成的最小單位,無法再行分割。 三、相同元素的原子,其質量與大小都相同。不同元素的原子,其質量與大小都不同。 在以上的結論中,第一與第三點至今仍然適用。但是第二點中所言,原子無法再行分割就不太適用了。因為經由實驗證明,原子的構造尚包括電子、質子、及中子等更小的粒子。這些粒子雖然看不見,我們可以由實驗結果證明它們的存在。不過道耳吞的原子假說在他那時候的科學界而言,貢獻的確不小。 圖1:道耳吞 (圖片來源:http://en.wikipedia.org/wiki/John_Dalton) n 道耳吞制定的原子量表 道耳吞在發展原子理論的同時,也公布了他制定的原子量表。他以最輕的元素氫為基準,把氫的原子量訂為1,接著再分析各種物質中,每一元素所占的百分比,由此百分比即可求出其他元素的原子量。例如,他由實驗結果證實1 g的氫與7 g的氧完全反應而生成水(當時他用HO表示水的化學式)。因此O的百分比/H的百分比 = 7 g/1 g = 7,他就把氧的原子量訂為7。另外在計算C的原子量時,他由碳 + 氧 → 一氧化碳的反應式中,得知1 g的碳可與0.71 g的氧反應生成一氧化碳,因此碳的原子量就被訂為7 × 0.71 / 1 = 5。我們現在知道這些原子量的數值與現在的原子量表出入很大,最主要的原因,當然是他當時仍然沒有分子的概念,所以錯將水的分子式寫成HO。而且所取的樣品不純,加上實驗設計粗糙,所以所得數據不夠精確(正確的結果應該是,1 g的氫可以和8 g的氧完全反應,而且氫原子與氧原子之質量比應該是1:16)。另外,我們依據當年道耳吞制定原子量的法則來計算氮的原子量,也會發現矛盾的地方。例如:氨及一氧化氮的化學式,依道耳吞的最簡單原則分別是NH及NO。依據實驗結果NH中,H占17.6%,N占82.4%;NO之中,N占63.7%,O占36.4%。若由上列結果去計算N的原子量,則會得到兩種不同的原子量值。現在說明如下:首先,若由NH求之,因為H = 1,則N的原子量 = 1(氫的原子量) × 82.4% / 17.6% = 4.68;而由NO求之,則N的原子量 = 7(氧的原子量) × 63.7% / […]
原子與電子理論的建立和發展(上) 李啟讓1*、陳文靜2 1國立屏東女子高級中學 2高雄市立高雄女子高級中學(退休) *li483739@yahoo.com.tw n 古希臘原子說 在科學發展史上,一個古老的問題是:「物質組成最小的單元是什麼?」從幾千年前,東西方的哲學家們,都在思考這樣一個問題:把一個物質持續不斷的分割下去,最後是否有最小的微粒?古希臘哲學家對於物質組成最小的單元這個問題,有兩派不同的看法。一派看法是:物質的組成最小的單元都是連續的微粒,可以無限分割下去,最後的最小單元是可分性。另一派看法是:物質組成最小的單元都是不連續的微粒,持續分割下去、最小的單元是不可分性。古希臘哲學家德謨克利特(Democritus,460~370 B.C.)(圖一)接受了物質組成最小的單元是不連續的,物質持續分割下去,最後的最小單元是不可分性的觀念。德謨克利特稱最小單元為「ατομ」,就是「不可分割」的意思。近代日本人引進西學,將最小單元稱之為「原子」。德謨克利特進一步提出:宇宙萬物,都是由多樣多種極小原子所構成。德謨克利特認為原子是一種不可分割、內部沒有空隙可分割的最小單元。但原子在空間中不停的運動時,不同的原子會因為互相碰撞組合成不同的物質,而形成了宇宙萬物。古希臘原子說提出後,經歷約2000年始終沒有經過實驗的驗證,而停留在虛玄的思辯中,因此古希臘原子說只是一種臆測性的原子說。 圖一:古希臘哲學家德謨克利特 (圖片來源:Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Democritus) n 原子論的出現 直到1803年英國人道耳頓(John Dalton,1766~1850)(圖二)歸納「質量守恆定律」、「定比定律」和「倍比定律」等實驗結果提出原子論,道耳頓原子論的內容包括:(1)所有物質都是由原子所組成,原子是不可再分割的最基本粒子。(2)同一種元素的原子,具有相同的質量及性質,不同種元素的原子,其質量和性質不同。(3)不同元素的原子能以簡單的整數比結合成化合物。(4)化學變化是化合物中的原子重新排列組合,原子的種類、數目不變。 化學新時代是從道耳頓原子論提出後開始,原子論使化學發展從微觀物質結構去揭示巨觀化學現象的本質。也為化學家提供了解決實際問題的重要理論基礎,化學上已經發現的化學計量的經驗定律,如質量守恆定律、定比定律、倍比定律、原子量都能用原子論加以解釋。 圖二:英國人道耳頓 (圖片來源:Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/John_Dalton) n 從原子到分子 法國化學家給呂薩克(Joseph Louis Gay-Lussac,1766~1850)(圖三)進行氣體反應實驗時發現,用2個體積的氫氣和1個體積的氧氣化合,得到2個體積水蒸氣,反應式[式1]如下: 氫氣(2個體積) + 氧氣(1個體積) à 水蒸氣(2個體積)…… [式1] 給呂薩克經由實驗結果提出氣體化合體積定律:氣體物質在定溫定壓下反應時,反應物和生成物的體積恆成一簡單的整數比。 圖三:法國化學家給呂薩克 (圖片來源:Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Joseph_Louis_Gay-Lussac) 道耳頓試著用原子論解釋氫氣與氧氣化合生成水蒸氣,出現兩種可能性的解釋: 可能性一:在相同溫度相同壓力下,同體積的氣體含有相同原子數觀點,以圖四可解釋反應體積比應該是2:1:2,但是原子被分割違反道耳吞原子論。 圖四:以同體積的氣體含有相同原子數觀點解釋所產生的矛盾 (圖片來源:教育部教學資源,https://isp.moe.edu.tw/resources/search_content.jsp?rno=1677532) 可能性二:由所有物質都是由原子所組成觀點,依圖五所示以原子論來推論此反應體積比應該是2:1:1,但不符合實驗結果2:1:2,使道耳頓原子論陷入困境。 圖五:依據所有物質都是由原子所組成觀點推論與實驗結果不吻合 (圖片來源:教育部教學資源,https://isp.moe.edu.tw/resources/search_content.jsp?rno=1677532) 道耳頓原子論與給呂薩克氣體化合體積定律的學術爭論引起義大利科學家亞佛加厥(Amedeo Avogadro,1776~1858)(圖六)的極大興趣,他仔細的分析雙方的論點的論據,終於找到問題的癥結,提出分子論的假說。他認為分子是由特定種類與數目的原子構成,分子是保有物質基本性質的最小粒子。 圖六:義大利科學家亞佛加厥 (圖片來源:Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Amedeo_Avogadro) 他並提出亞佛加厥假說:在同溫、同壓下,同體積的任何氣體含有相同數目的分子,假說延伸:在同溫、同壓下,反應時氣體體積比=反應時氣體分子數比,亞佛加厥以分子的概念成功解釋了氣體化合體積定律。以氫氣與氯氣反應生成氯化氫為例,如圖七說明:道耳頓原子論認為氫氣與氯氣都是由一個原子組成,而亞佛加厥分子論認為氫氣與氯氣都是由兩個原子組成,兩種理論在解釋給呂薩克氣體化合體積定律出現不同的結論。 圖七:亞佛加厥假說的圖示 (圖片來源:翰林文化,基礎化學一) 亞佛加厥分子論對原子論做了繼承與發展,使我們發現了另一個新的物質微粒叫做分子。亞佛加厥引入分子概念,把分子與原子既區分開來,又相互發生關聯,推動了化學的發展。 n 原子也是可以分割的 “原子不可分”的古老觀點,這種信念被十九世紀末一個接一個的科學發現打破了,主要是放射性物質和電子的發現。英國物理學家湯姆森(Sir Joseph […]
原子與電子理論的建立和發展(下) 李啟讓1*、陳文靜2 1國立屏東女子高級中學 2高雄市立高雄女子高級中學(退休) *li483739@yahoo.com.tw 【承《原子與電子理論的建立和發展(上)》】 n 波耳的氫原子模型 拉塞福原子模型認為電子繞核做圓周運動,如同行星繞著太陽運轉一樣。隨著科學的發展,依據古典電磁學理論,當電子繞原子核做圓周運動時,必然產生向心加速度,電子就會不斷輻射電磁波而釋放能量,使電子做螺旋運動,最後墜落在原子核上(圖十二)。但事實上,大部分的原子是相當安定的,與自然的事實不符合,因此必須重新修正原子模型。 圖十二:電子在核外運動的示意圖 (圖片來源:龍騰文化,選修化學上) 丹麥物理學家波耳(Niels Henerik David Bohr,1885~1962)(圖十三)認為:按照拉塞福原子模型,原子結構問題和天體問題很相似,然而詳細的考慮就會發現到,在一個原子和一個行星體系之間是存在一個很根本的區別。原子必須具有一種穩定性,這種穩定性顯示出一種完全超出力學理論之外的特點。 圖十三:丹麥物理學家波耳 (圖片來源:Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Niels_Bohr) 在1913年,波耳為了解釋氫原子放射光譜是具有特定波長的譜線,因而提出氫原子模型,其中兩個基本假設如下: 第一個假設:氫原子的電子只能在原子核外特定距離的軌道做圓周運動,此時電子不輻射電磁波而呈穩定態。 每一個符合第一個假設之條件不同軌道運動的電子,都給予一個n值,n = l、2、3⋯都相當於一個穩定態。這些軌道由內向外分別以n = l、2、3⋯⋯等正整數表示。n = 1 的軌道最接近原子核,其半徑最小,是能量最低的能階;n值愈大的軌道,離原子核愈遠,半徑愈大,能階的能量愈高。氫原子在各能階中所具有的能量,可以下列公式[式3]表示: E n= – 2.179 x 10-18/n2 (J) ,n = l、2、3⋯ [式3] 第二個假設:電子從高能階(nH)[式4] 躍遷回到低能階(nL)[式5],電子將以電磁波的形式釋出能量(∆E)[式6]。 EH = – 2.179 x 10-18/nH2 (J) [式4] EL = – 2.179 x […]
波以耳與近代化學的誕生 洪振方 國立高雄師範大學科學教育暨環境教育研究所 t1873@nknucc.nknu.edu.tw n 煉金術 近代化學是由古代的煉金術演變而來。古時候,人們在製作陶器、冶煉金屬等生產活動中,逐漸認識了如何使物質的顏色、光澤、硬度等物理性質發生改變,同時也認識了很多物質間的變化。古埃及人的冶金技術很發達,有些工匠在製作金飾品時,會偷斤減兩,偷偷在貴重的黃金中加入便宜的黃銅,古希臘人在與古埃及人生意往來中發現了這一點,這給他們一個啟發,是否可以用某種方法將便宜的銅、鐵等金屬轉變為貴重的黃金呢? 由於人們對黃金的追求欲望,促進了煉金術的形成和發展。當時所發展出來用於煉金的方法,是將銅、錫、鉛、鐵等普通金屬混合熔煉,得到黑色合金,再加入水銀使它表面變白,再用硫磺水把合金泡過使它變黃,然後將它洗淨而成。這樣煉出的金屬,當然不是黃金,只是表面顏色相似而已。圖1為煉金術士的實驗室。 圖 1:煉金術士的實驗室 […]